Связь эмпирическое уравнение

Оказалось, что основной вклад вносит лишь одна из приведенных структур. Согласно Полингу, энергию связи гипотетического ковалентного соединения А—В можно вычислить из энергий связи в молекуле А— А и В—В. Разность между истинной (экспериментальной) энергией связи и гипотетической (вычисленной) может рассматриваться как мера ионного характера валентной структуры. Одновременно повышается устойчивость системы, так как для ионных валентных структур всегда имеет место понижение энергии. Если энергии связи А—А и В—В мало отличаются, то энергию связи 1 а-в можно найти как среднее арифметическое и И в-в в противном случае WA-в — среднее геометрическое этих величин УВ а-а И в-в- Полинг предложил эмпирическое уравнение, в соответствии с которым уменьшение энергии связи (заметим, что здесь не употребляется термин резонансная энергия ) [c.102]

Масла имеют сложный и переменный состав и относятся к ассоциированным жидкостям. В связи с этим теоретически обоснованные уравнения, позволяющие вычислять их вязкость и ее зависимость от состава и температуры, до сих пор отсутствуют. Предложен ряд эмпирических уравнений, позволяющих интерполяционно и экстраполяционно находить вязкость масел при заданной температуре. Чаще других для выражения вязкостно-температурной характеристики масел используют уравнение Вальтера, которое удобно выразить в логарифмической форме [c.268]

Со средним молекулярным весом характеристическая вязкость [т]] разбавленного раствора связана эмпирическим уравнением Марка — Хувинка [c.105]

Количество вещества, адсорбированного твердым адсорбентом, и концентрация вещества в растворе или в газе при постоянной температуре связаны эмпирическим уравнением Фрейндлиха [c.213]

В случае слабых электролитов коэффициенты а больше, чем для сильных. Коэффициент Р увеличивается закономерно с ростом а, их связь передается следующим эмпирическим уравнением [c.114]

Олефиновые протоны, т. е. протоны при углеродных атомах, связанных с другими атомами углерода двойными связями, поглощают в интервале 4—7 м. д. (см. табл. 8 приложения), Для их химических сдвигов тоже существуют эмпирические уравнения, аналогичные приведенным выше, но в этом случае для каждого заместителя при атомах углерода связи С С учитывается его положение цис-, транс- или гем-) по отношению к рассматриваемому протону. Расчет проводят по уравнению [c.129]

Экстраполяция результатов проводится часто, но она всегда связана с некоторым риском получения неточных данных. Относительно надежные результаты можно получить, если нам известно полуэмпирическое уравнение, описывающее явление. Тогда принимаем, что константа уравнения, рассчитанная по данным, относящимся к некоторой области переменных, сохраняет свое значение и за этой областью. Гораздо более рискованна экстраполяция результатов на основе эмпирического уравнения, например полинома типа (П-42). В этом случае допустима экстраполяция только вблизи исследованной области. Исключения из этого правила возможны, когда в довольно большой области удается выпрямить кривую, выражающую результаты измерений, и можно, следовательно, рассчитывать на то, что характер прямолинейной зависимости сохранится за пределами этой исследованной области. [c.49]

Подобные различия объясняются влиянием ряда факторов, связанных со структурными особенностями. Так, связь С—Н при третичном атоме углерода в изопентане количественно отличается по -характеру от связи С—Н при вторичном атоме углерода в пентане, которая в свою очередь отличается от связи С—Н в метане, имеющем первичный атом углерода. Как известно, величины О, которые можно измерить, неодинаковы для первичных, вторичных и третичных связей С—И (см. табл. 5.2). Кроме того, имеет значение и стерический фактор, поэтому было бы некорректно использовать величину энергии связи С—Н в метане (99,5 ккал/моль) в качестве величины Е для всех связей С—Н в любых соединениях. Для учета различных факторов, влияющих на энергию связи, были выведены некоторые эмпирические уравнения [73] полную энергию можно вычислить, если ввести подходящий набор параметров для каждой структурной особенности. Такие параметры сначала рассчитывают по известным полным энергиям некоторых молекул соответствующего строения. [c.40]

Степень конверсии х связана с объемной скоростью эмпирическим уравнением [c.254]

Для колонн с барботажными тарелками имеются эмпирические уравнения, в которых скорость массопереноса выражается коэффициентами массоотдачи Ра, отнесенными к единице рабочей площади тарелки. Э и коэффициенты связаны с обычными коэффициентами массоотдачи следующим образом [c.51]

В связи с трудностью интегрирования дифференциальных уравнений равновесия были предложены различные эмпирические уравнения, связывающие составы жидкости и равновесного пара. Сводка основных уравнений этой группы приводится в табл. 22. [c.170]

Анализируя уравнение (11.68), следует отметить вытекающую из него независимость коэффициента массопереноса от размеров газового пузыря, что подтверждается и экспериментальными данными. Это положение несколько облегчает задачу расчета массообмена в барботажных реакторах, однако остается неопределенность относительно поверхности контакта фаз, для нахождения которой до сих пор нет надежных рекомендаций. Поэтому при описании кинетики газожидкостных реакций часто пользуются объемным коэффициентом массопередачи характеризующим собой количество вещества В, прореагировавшего в 1 м реакционного объема аппарата. В связи с этим следует вернуться к уравнению (И.55), в котором скорость реакции зависит от газосодержания системы. Появление в нем объясняется тем, что удельная поверхность а отнесена к реакционному объему аппарата Ур, т. е. к объему газожидкостной смеси. Если отнести поверхность контакта фаз к объему жидкости, участвующей в массообмене, то уравнение (И.55) не будет содержать параметра 1 — фр. Из этого следует, что для исключения 1 — ф из эмпирических уравнений, характеризующих объемный коэ ициент массопередачи, его нужно относить к объему жидкости, находящейся в реакционной зоне аппарата. [c.41]

В работе [24] было показано, что с помощью полуэмпирической теории турбулентного переноса можно обобщить различные случаи конвективного теплообмена. Это дает право считать возможным определение коэффициента теплоотдачи к стенке теплообменного элемента от газожидкостной смеси по уравнению (11.38). Однако необходимость нахождения на промежуточных стадиях таких величин, как мощность перемешивания, газосодержание, динамическая скорость, делает этот метод расчета неоправданно громоздким. Причем нарастание возможных ошибок на промежуточных стадиях расчета, неизбежных при использовании эмпирических уравнений, может дать значение коэффициента теплоотдачи с большой погрешностью. В связи с этим более надежными следует в данном случае признать эмпирические уравнения, полученные при непосредственном изучении теплообмена. [c.125]

Предложены также другие приближенные эмпирические уравнения, которые позволяют с той или иной степенью точности рассчитать продолжительность сушки. Их общий недостаток состоит в том, что эти уравнения пригодны только для тех материалов и условий, для которых они были получены. Следует учитывать также, что использование для расчета процесса сушки экспериментальных данных, полученных для лабораторных образцов, также должно привести к значительным погрешностям при определении продолжительности сушки того же материала в промышленных сушилках. В связи с этим для расчета продолжительности процесса сушки наиболее надежно использовать нормативы, разрабатываемые на основе статистических опытных данных для конкретных материалов и режимов сушки. [c.614]

Используя связь между величиной адсорбции и поверхностной активностью, можно подойти к характеристикам так называемых поверхностно-активных веществ (см. 6), но прежде следует обратиться к положениям, показывающим количественную зависимость между поверхностным натяжением растворов и их концентрацией. Такая зависимость была выражена на примере водных растворов еще в 1909 г. русским ученым Шишковским. Им было предложено эмпирическое уравнение для зависимости поверхностного натяжения от концентрации в водных растворах предельных жирных кислот [c.192]

В связи с этим эмпирическое уравнение [c.217]

Для многих элементов можно пользоваться правилом аддитив ности, но оно дает особенно плохие результаты, если связь образуется между элементами, сильно отличающимися по электроот рицательности. Так как ионный характер связи усиливается по мере увеличения различия в электроотрицательности соединяющихся атомов, то причиной расхождения результатов считают ионный характер связи. Для учета этого ионного характера Шом-экер и Стивенсон предложили эмпирическое уравнение [c.111]

Дальнейшее уточнение уравнения (П1.77) связано с подстановкой в него соответствующих функций распределения активных участков поверхности по энергиям активации адсорбции (равномерное, степенное, экспоненциальное). В зависимости от использованных функций распределения получаются кинетические уравнения, объясняющие происхождение различных эмпирических уравнений, применяемых для описания кинетики адсорбции. [c.59]

Выход остальных продуктов коксования определить сложнее, поскольку начало кипения рециркулята — величина переменная, а в связи с этим изменяется и конец кипения самого тяжелого из отбираемых дистиллятов. 3. И. Сюняев предлагает использовать для определения выхода бензина эмпирическое уравнение [c.103]

Предложен [75] метод получения дурола изомеризацией. В этом процессе фракцию нефтяного риформинг-бензина, кипящую в пределах примерно 188—207° С и состоящую главным образом из полиалкиларома-тических углеводородов, подвергают кристаллизации. Маточный раствор со ступени кристаллизации изомеризуют в паровой фазе на алюмосиликатном катализаторе. Температура изомеризации изменяется в зависимости от объемной скорости процесса эти параметры связаны эмпирическим уравнением. [c.332]

Следует еще отметить, что в некоторых работах связь между диэлектрической проницаемостью и температурой дается не при помощи температурного коэффициента, а более точным приемом — при помощи эмпирического уравнения, связывающего величину диэлектрической проницаемости и температуру, как это сделано, например, в старой работе Тангля, измерявшего диэлектрическую проницаемость бензола, метилбензола и 1,3-диме1илбеН зола [246]. Такой же способ использовал Пайл [208], который изучал влияние температуры на диэлектрическую проницаемость трех изомерных диметил-бензолов п выразил связь между диэлектрической проницаемостью и температурой эмпирическим уравнением. Следует отметить, что Пайл проводил измерения в узком интервале температур — от 20 до 40°. [c.401]

Прямая пропорциональность меж ду отношениями ai /ai и Goa/ oi видна из рис. 5.12 Впоследствии Канавец, Левченко и Гора [143] показали, что это соотношение справедливо И npii адсорбции смесей алифатических соединений из растворов. Из рис. 5.13 видно, что величины /I и /(2//(i связаны эмпирическим уравнением [c.170]

Во многих случаях реакции электролиза не являются обратимыми и наблюдаемый потенциал распада превышает величину, вычисляемую из термодинамических данных. Этот избыточны г потенциал, вгазываемый потенциалом перенапряжения, зависит от площади поверхности электродов и их состояния (например, шероховатости), наличия примесей в растворе и плотности тока, протекающего через раствор. Плотность тока /д и потенциал перенапряжения Е связаны между собой эмпирическим уравнением [611 [c.553]

Эта зависимость тем более удивительна, что, казалось бы, никакой связи между величинами С и быть не должно. Ведь Е связано с энергетической природой активного центра, а С, с точностью до множителя пропорциональности, есть число активных центров на единице поверхности катализатора. До сих пор не дано полного теоретического обоснования этой интересной опытной закономерности . Пожалуй, наиболее правдоподобно звучит объяснение, данное Швабом на основании теории активных центров. Если катализ осуществляют только определенные активные центры, обладающие различным энергетическим потенциалом (т. е. катализ идет на наборе активных центров с разными энергиями активации на них), то по статистически-термо-дннамическим соображениям число их должно увеличиваться с уменьшением энергетического потенциала. На поверхности катализатора, обладающего по условиям приготовления центрами высокой активности, только эти центры и будут участвовать в процессе на поверхности же катализатора, пе имеющего центров высокой активности, катализ поведут менее активные, но более многочисленные центры. Следовательно, чем больше величина Е для данного катализатора из серии катализаторов с разной активностью центров, тем большего значения С следует ожидать. Поскольку между числом центров и их энергий наиболее вероятна экспоненциальная зависимость, качественно объяснимо и эмпирическое уравнение (XIII, 6). [c.336]

При анализе имеющегося опыта ло процессам фильтрования с образованием осадка, как и по ряду других процессов разделения суспензий на фильтрах, нередко отмечается заметное несюответст-вие между уравнениями и практическими данными. Это иногда вызывает сомнение в значении науки для правильного описания процессов фильтрования и преувеличивает значение практического искусства в управлении этими процессами. Теоретически выведенное или экспериментально установленное уравнение, как правило, описывает в некоторой степени упрощенный или идеализированный процесс и включает ограниченное число факторов, влияющих на процесс. За пределами уравнения могут оказаться факторы, усложняющие процесс и вызывающие расхождение между результатами расчета и практическими данными. В лаборатории возможно создать условия, когда на процесс влияют только факторы, входящие в уравнение. При этом получаемые данные соответствуют уравнению. В производственных условиях на процесс влияют также факторы, не входящие в уравнение и отражающие, в частности, побочные явления, особенности конструкции фильтра и случайные отклонения. В связи с этим возникает необходимость использовать для практических расчетов имеющиеся уравнения с эмпирическими поправками или частные эмпирические уравнения. Таким образом, в основе несоответствия между уравнениями и практическими данными находится неустранимое в настоящее время затруднение в получении уравнений, учитывающих все главные факторы, определяющие течение производственного процесса. [c.70]

Ддя описания связи между хроматографическими параметрами удерживания и свободной энергией сорбции Рорпшайдером предложено следующее эмпирическое уравнение С 3 3 [c.142]

Аинроксимация экспериментальных кривых вязкости. Для этой цели использовалась модификация эмпирического уравнения для описания функциональной связи между вязкостью и составом высококонцентрированных систем [63] [c.324]

Как известно, температура верха копонны определяет обычно температуру конца кипения (или 95% об.) ректификата, а температура в кубе - температуру начала кипения (или 5% об.) остатка. Поэтому количественная связь этих величин имеет практическое значение для прогнозирования состава ректификата и остатка по температурному режиму колонны (или наоборот). Такие эмпирические уравнения быпи получены в результате обработки данных многочисленных опытов по ректификации светлых нефтепродуктов наЛУНД-1 [c.121]

По методу ASTM D 3343 содержание водорода в авиационных топливах определяют расчетным путем по эмпирическим уравнениям, выведенным на основании связи физико-химических характеристик топлив с содержанием в них водорода. Эти соотношения установлены по результатам исследований 331 образца, из которых 247 образцов представляли собой топлива, а остальные 84— чистые углеводороды, промышленные образцы смесей углеводородов, а также специальные топлива HTF (разработанные для испытаний при высоких температурах). Использование метода ASTM D 3343 предусмотрено для следующих топлив авиационных бензинов по MIL-G-5572, реактивных топлив JP-4 и JP-5 по MIL-T-5624, JP-6 по MIL-T-25056, JP-7 по MIL-T-38219 и Jet А по ASTM D 1655, а также на дизельное топливо № 2, специальные топлива HTF и чистые углеводороды. [c.56]

Зависимость а от с для ПАВ Б. А. Шишковский получил опытным путем. Ленгмюр, связав уравнение Гиббса со своим уравнением, определил физический смысл констант эмпирического уравнения Шии1ковского, Одна из них равна произведению ЛооУ , другая (К) — имеет смысл константы адсорбционного равновесия в уравнении Ленгмюра (или константы обмена). Допущения при выводе уравнения Шиишовского показывают, что это уравнение в отличие от уравнений Гиббса и Ленгмюра справедливо только для ПАВ. [c.157]

В течение первых лет XIX века было накоплено большое число спектральных данных, и, как это обычно бывает, на практике ученые стремились прежде всего получить эмпирическую зависимость для характеристики последовательности линий. Было ясно, что линии располагаются не случайно, а следуют какому-то закону. Еще в 1883 г. Ливинг и Дьюар показали, что в спектрах щелочных и щелочноземельных металлов отсутствует несколько возможных серий. Хотя они и не смогли вывести общего эмпирического уравнения, они тем не менее выделили различные повторяющиеся группы линий и определили связь между этими группами, которые были либо резкими, либо диффузными. Затем в [c.24]

Задача о теплопередаче от неподвижного диска в системе двух дисков в настоящее время не решена. В связи с этим температура поверхности рабочего электрода определялась с помощью эмпирических уравнений, полученных методом математического планирования эксперимента. За выходной параметр принималась температура поверхности металла, определяемая с помощью зачеканенной в образец хромель-копелевой термопары, а факторами были частота вращения верхнего диска, температура раствора в ячейке и плотность теплового потока (при теплоотдаче от раствора к металлу - температура хладагента). [c.176]

Характеристическая вязкость непосредственно зависит от молекулярного веса полимера, причем она тем больше, чем выше молекулярный вес М. Связь между [т) 1 и М обычно удовлетворительно выражается эмпирическим уравнением Марка — Гувинка [c.137]

Значения средневязкостного молекулярного веса зависят от характера связи мел ду [т] ] и Ж и лежат ближе к значениям средневесового, а не среднечислеиного молекулярного веса. Поэтому при выборе констант к ж а для расчета средневязкостного молекулярного веса лучше пользоваться данными, полученными методом светорассеяния, а не осмометрии, но которой определяется среднечисленный молекулярный вес. Это уменьшает ошибки при расчете и позволяет получить более достоверные значения молекулярного веса. При определении молекулярного веса необходимо обраш ать внимание на то, чтобы полученное значение находилось в пределах того диапазона значений молекулярного веса, для вычисления которого эмпирическое уравнение ( .19) применимо с достаточной точностью. [c.138]

Шилейка и Бразджюнас [304] помимо дисперсионного рассмотрения показателя преломления установили связь температурного изменения ПП и ширины запрещенной зоны полупроводника (А ), что существенно для понимания распределения химических веществ по двум классам (см. табл. 125). Эти ученые продифференцировали известное эмпирическое уравнение Мосса [c.278]