Джонс теория растворов

Гарри К. Джонс (1865—1916), ученик Оствальда, был профессором физической химии в Балтиморе. Ему принадлежат различные исследования по теории электролитической диссоциации. Джонс вдохнул жизнь в гидратную теорию растворов. Он написал несколько курсов, из которых Основы физической химии переведен также и на итальянский язык. Книгу Новая эра в химии (1913) он посвятил развитию молодой физической химия, [c.401]

Сторонниками химической теории растворов были Пикеринг и Армстронг в Англии, Джонс в США и многие русские химики. Пикеринг в 1892 г., изучая температуры замерзания растворов пропилового спирта в воде и в уксусной кислоте, пришел к выводу о существовании соединения пропилового спирта с восемнадцатью молекулами воды и соединения — с шестью молекулами уксусной кислоты. В то же время Пикеринг, как и ряд других химиков — сторонников (не говоря уже о противниках) химической теории растворов, оспаривал вывод Менделеева о существовании указанных им гидратов в водно-спиртовой смеси и ставил под сомнение самый метод, примененный Менделеевым. Здесь общей точки зрения так и не выработалось. [c.141]

Обширные исследования Джонса, начало которых относится к 1898 г. и в которых он применил спектральные и другие методы исследования растворов, привели его к выводу о том, что продукты ассоциации с растворенным веществом могут давать не только вода, но и другие, неводные растворители, в частности спирты и органические кислоты. Такие соединения Джонс предложил именовать сольватами. Отсюда и само название сольватная теория растворов, — название более широкое, чем гидратная теория [48, с. 48 и сл.]. [c.141]

Г. Джонс сформулировал основы сольватной теории растворов. [c.582]

Растворы, образованные сферическими неполярными молекулами (смеси простых жидкостей), интенсивно исследуются различными теоретическими методами, оперирующими потенциалами межмолекулярного взаимодействия. Эти методы упоминались выше. В частности, большое внимание уделяется применению теории возмущений к так называемым конформным растворам, т. е. растворам, где взаимодействия всех типов (1—1, 2—2 и 1—2) описываются потенциалами одинаковой формы (допустим, потенциалом Леннард-Джонса, но с разными значениями ег/ и ац-, I, / = 1. 2). [c.249]

Некоторые из результатов, полученных Джонсом и Реем для очень разбавленных растворов хлористого калия, азотнокислого цезия и сернокислого калия, показаны на рис. 105 в форме зависимости кажущегося относительного поверхностного натяжения от концентрации растворов. Во всех случаях верхняя кривая изображает теоретические результаты, рассчитанные по уравнению (61). В области самых разбавленных растворов наблюдается быстрое уменьшение (а/ад) до тех пор, пока не достигается отчетливый минимум. После этого значения (о/ад) начинают возрастать, причем наклон кривой приблизительно соответствует теоретическому. Если отношение (ст/сто) представляет собой лишь относительное поверхностное натяжение, то теория в условиях очень разбавленных растворов, очевидно, не оправдывается. Джонс и Рей показали, что это быстрое уменьшение значений (гу/гУд) наблюдается в случае ионных растворов, однако оно не было обнаружено в водных растворах сахарозы. [c.381]

Эта же идея гидратации ионов была высказана одновременно с Каблуковым и В. А. Кистяковским, который в своем докладе на XI съезде русских естествоиспытателей и врачей рассмотрел вопрос о гидратах двойных и комплексных ионов. Он писал ...легко показать, что способность растворителя давать двойные молекулы и молекулярные соединения с растворенным веществом (последнее называется химизмом растворов ) связаны теснейшим образом Химизм и электролитическая диссоциация также связаны, и ясно, что качественно можно объяснить свойства растворов также и химизмом Здесь налицо стремление объединить представления гидратной теории Менделеева и других ученых с теорией электролитической диссоциации. Однако лишь в начале XX в. Г. К. Джонс (1865—1916) развил так называемую сольватную теорию ионов. [c.431]

Остановимся теперь на методе расчета, связанном с применением теории конформных растворов (ТКР). Потенциал межмолекулярного взаимодействия (ПМВ) между частицами имеет в данной теории одинаковый функциональный вид. Будем исходить из наиболее точного, так называемого одножидкостного приближения. В этом случае термодинамика раствора может быть описана поведением некоторой чистой эквивалентной жидкости [5]. Если описывать взаимодействия в растворе потенциалом Леннарда—Джонса (12,6), то параметры потенциала (ПП) этой эффективной системы находят по формулам [c.74]

Неидеальные системы. Как показывает изложенное ниже, применение теории активного комплекса или переходного состояния к реакциям в растворах (Вин-Джонс и Эйринг, 1935 г.), повидимому, дает известные результаты. Пусть представляет концентрацию активного комплекса, рассматриваемого как нормальная молекула с тем исключением, что одно из колебаний предполагается очень жестким . Тогда скорость перехода через барьер, т. е. скорость того процесса, который представляет [c.232]

Полученный результат является не точным, а только правдоподобным. Он показывает, что основная идея теории электролитической диссоциации правильна, но полным ращением проблемы растворов она не является. Особенно важно обратить внимание на то, что к правильной оценке явлений диссоциации можно подойти только в том случае, если учесть энергичное взаимодействие ионов с растворителем. Эта сторона дела упускалась из вида творцами теории электролитической диссоциации. В этом отнощении весьма характерны слова известного американского физико-химика Джонса, который, вспоминая о своей работе в лаборатории Аррениуса в 1893 г., пишет [14] Я рассматривал ионы, существующие в растворе, как независимые не только друг от друга, но также и от молекул растворителя. Одним словом, в то время я был твердо убежден, что гидратная теория не является необходимой для объяснения известных в то время фактов. Повидимому, такого взгляда держалось большинство тех, кто являлся основателями новой школы химии . [c.124]

Развитию гипотезы электролитической диссоциации способствовали работы И. А. Каблукова, Нернста, Джонса и др. Особенно большое значение в формировании правильного представления о взаимодействии между частицами в растворах электролитов имели работы Каблукова. Основываясь в значительной степени на обихей теории растворов Менделеева, он утверждал, что ионы могут вступать во взаимодействие с водой, образуя гидраты переменного состава). Каблуков в своей докторской диссертации (1891) писал По нашему, вода, разлагая частицы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, по мнению же Аррениуса, ионы свободно двигаются подобно тем отдельным атомам, которые происходят при диссоциации молекулы галоидов при высокой температуре . Дальнейшее развитие науки полностью подтвердило правильность этого вывода И. А. Каблукова. [c.382]

Джеймс (James) А. разработал (совместно с А. Мартином) метод распределительной газожидкостной хроматографии 244 Джонс (Jones) Гарри К. (1865—1916)—американский физикохимик, ученик Оствальда. Занимался изучением теории электролитической диссоциации, возродил гидратную теорию растворов 163 [c.280]

Джонс и Стронг (1912) и Джонс (1913а) считали, что расширение и смещение полос, наблюдаемые в растворах солей уранила в метиловом спирте в результате добавления воды, можно объяснить, как результат взаимного наложения метилированных и гидратированных полос. Этот вывод они использовали как аргумент в пользу сольватной теории растворов. Проверка этой теории была основным мотивом большой [c.139]

Elements of Physi al hemistry. Имеется русский перевод (СИб., 1911). Описанию жизни и научной деятельности Джонса посвящена статья Ю. И. Соловьев и К. А. Капустинская, Из истории развития сольватной теории растворов, Тр. Ин-та истории естеств. и техники, 30, 48 (1960). [c.390]

Необходимо также учесть, что процесс зарождения и роста кристаллов из раствора неразрывно связан со свойствами последнего. Поэтому задача могла бы упроститься, если бы существовала строго разработанная теория жидкости вообще и раствора в частности. Вместе с тем, как отмечает Дж. Бернал [371], самые последние теории жидкого состояния пытаются приспособить известные структуры газообразного и кристаллического веществ к промежуточному жидкому состоянию. Они, следовательно, физически очень неправдоподобны это кинетически-мультиплетно-молекулярно-контактная теория Кирквуда, Борна и Грина или теория ячеек Ленард-Джонса и Девоншира, или теории дырок Френкеля, Эйринга и Фэртса, или сиботаксическая гипотеза Стюарта. [c.98]

Согласно теории диффузионного потенциала это предположение является строгим только для водных растворов. Тем не менее, Винн-Джонс (частное сообщение) установил, что подвижность иона водорода в некоторых смешанных растворителях (включая водные растворы перекиси водорода) заметно не отличается от подвижностей других катионов. Стрелов [59] пришел к аналогичному заключению при изучении электропроводности соляной кислоты в водно-мета-нольных растворах. [c.200]

Другая проблема возникает в связи с несферической формой кристаллитов. Еще в 1913 г. Джонс пришел к выводу, что отклонение формы частиц от сферической может быть причиной значительного несоответствия теории. Харбери показал, что кристаллы, выделяющиеся из пересыщенного раствора, обычно имеют форму иголок и дендритов, причем это наблюдается даже в тех случаях, когда кристаллы того же вещества, выращенные при меньших скоростях кристаллизации, имеют правильную форму. Если растворимость увеличивается с увеличением кривизны частиц, то вряд ли рост кристаллов происходил бы на концах иголок. Несовершенства кристаллов могут иметь при этом решающее значение, как будет показано ниже. [c.144]

Учет объемного эффекта . В последние годы были предложены новые методы приближенного расчета термодинамических функций растворов, позволяющие учесть и влияние объемного эффекта . Пригожин и его сотрудники [36 — 38] развили теорию ч<свободного объема растворов, которая представляет собой приложение к растворам методов теории свободного объема жидкостей, разработанных Леннард-Джонсом и Девоншайром [39]. Лонжет-Хиггинсом [40] была выдвинута теория так называемых конформальных растворов . Мы рассмотрим вкратце содержание и основные результаты обеих этих теорий. [c.388]

Солсберг и Кирквуд подчеркивают, что формулы теории свободного объема растворов, основанной на модели Леннард-Джонса и Девоншайра, остаются не вполне определенными вследствие присутствия члена, зависящего от так называемой коммунальной энтропии . Так как проблема расчета коммунальной энтропии остается нерешенной, то, по мнению авторов [42], сравнение теории с опытом не может иметь большого практического значения. Следовательно, в принципе можно рассчитывать только на качественное совпадение результатов изложенной выше теории свободного объема с экспериментом. [c.394]

Го и Калописсис [405] получили 9-бромаценафтен действием бромистого водорода на уксуснокислый раствор аценафтенола-9 с выходом 80% от теории. Эти авторы приводят для 9-бромаценафтена т. пл. 73 °С, тогда как Джонс описывает это соединение как масло, не кристаллизующееся при комнатной температуре (обе работы опубликованы в 1949 г.). 9-Бромаценафтен синтезировали также действием трехбромистого фосфора на аценафтенол-9 [990]. Авторы указывают для него т. пл. 70,5—71,5 °С. 9-Бромаценаф-тен получен также при бромировании аценафтена с помощью -бромсукцинимида в присутствии перекиси бензоила [976]. 9-Бромаценафтен нестоек и уже при нагревании, быстрее в присутствии щелочей, отщепляет бромистый водород и дает яце-нафтилен и продукт его полимеризации [c.68]

Типичным примером толстых структурно-несовершенных пленок являются соединения галогенидов на ртути, серебре и меди. Последние работы по изучению таких пленок и анодных процессов, приводящих к их образованию, показали значение методов дифракции рентгеновских лучей и электронов и оптической и электронной микроскопии для развития электрохимических исследований. Это обстоятельство подчеркивали Терек и Уинн-Джонс [178]. Так, Терек [179] показал, что каломельные пленки, образующиеся на поверхности ртути при анодной поляризации в растворе соляной кислоты, состоят из тетрагональных кристаллов, ориентированных плоскостью (ПО) параллельно подложке, причем растущие кристаллы двойникуются по плоскости (112) и показывают вращательное скольжение по плоскости (110). Возможно, что ориентация возникает благодаря очень хорошему совпадению плоскости каломели (110) с плотноупакованной, в первом приближении, поверхностью ртути. Наоборот, анодно-образующиеся пленки моноклинного сульфата одновалентной ртути состоят из беспорядочно ориентированных кристаллов. Боулт и Терек [180] показали, что бромид одновалентной ртути, также тетрагональный, образуется предпочтительно в той же самой ориентации, что и каломель, однако на ртути в растворе подида происходит образование смешанных, рыхлых и беспорядочно ориентированных отложений. С помощью электронного микроскопа они обнаружили также, что пленки хлорида и бромида одновалентной ртути состоят из пористых скелетных кристаллов. Они предполагают, что сначала на поверхности образуется двумерный монослой галогенида затем, путем переноса через этот слой или его пробоя, на некоторых участках происходит анодное растворение ртути до Нй +д , а на остальной поверхности раздела пленка/раствор осаждается каломель, причем катионы покидают ртуть у основания пор растущей пленки. Эта простая теория объясняет наличие пор. Однако трудно понять, каким образом происходит существенный перенос катионов через раствор, содержащий осаждающие анионы. [c.329]

Джонс и Уинн-Джонс [198], изучая процессы окисления (и восстановлеиия) с помощью электрохимических методов и путем структурных определений на различных стадиях, получили существенные данные в пользу очень простого атомного механизма. Первичным продуктом окисления является N10 (ОН) он имеет гексагональную решетку, связанную с решеткой Ы1(0Н)г, и образуется из гидроокиси никеля путем отнятия электрона (металлом) от каждого иона N1 + и протона (раствором) от половины ионов ОН . Следующая стадия—дальнейшее отщепление электронов и протонов на этой стадии фазовых изменений не происходит, так как в решетке N10 (ОН) может разместиться большое число ионов N1 + и избыточных ионов О . Конечный окисел не представляет собой, однако, чистого НЮг (его не удалось получить), но содержит никель и кислород в отношении около 0,75, что соответствует приблизительно одинаковому числу ионов N1 + и N1 + в решетке Джонс и Уинн-Джонс предполагают, что электронная проводимость тем самым повышается настолько, что наблюдаемый разряд кислорода на внешней стороне пленки становится преобладающим анодным процессом. Постулированная протонная проводимость и почти полное отсутствие деформации решетки при окислении никеля в пленке от N1 через N1 до обьясняет хорошо известную стабильность окисно-никелевых электродов при многократном их окислении и восстановлении. Гипотеза о протонной проводимости, аналогичная выдвинутой в теории стеклянного электрода и воды, была предложена Хором [199] для случая диффузии водорода через окись магния ири высоких температурах она имеет, возможно, более существенное значение, чем это принималось при исследовании электролитических процессов, протекающих в окисно-гидроокисных пленках при обычных температурах. Файткнехт и его школа [200—203] рассмотрели процесс М" (ОН),М " 0(0Н)- -Н "где М — марганец, железо, магний или никель. [c.335]

I тод капиллярного поднятия, который может дать очень >1 большую точность. Прибор состоит из широкой и узкой трубок и-образной формы. Жидкость в узкой трубке устанавливается до метки прибавлением жидкости в ши-рокой трубке. Главная особенность прибора состоит в том, что разность в уровнях широкого и узкого мениска находится взвешиванием общего количества жидкости в приборе. Так как уровень жидкости в узкой трубке зафиксирован, то нет надобности требовать особенной однородности диаметра узкой трубки. С этим прибором Джонс и Рей получили некоторые интересные и новые результаты о поверхностном натяжении водных растворов неорганических электролитов. До их работы полагали, что ( неорганические электролиты во всей области концентраций повышают поверхностное натяжение воды. Авторы нашли характеристический минимум на кривых концентрация — поверхностное натяжение йри очень низких, концентрациях электролита. Дол дал теорию этого явления. Ленгмюр высказал предположение, что минимум поверхностного натяж)ения в опытах Джонса и Рея яв-1 ляется только кажущимся и что он возникает от элек-V тростатического заряда на поверхности стеклянного капилляра. Последние данные Лонга и Наттинга подтвер- ждают интерпретацию Ленгмюра. Тем не менее этот I вопрос не может считаться окончательно выясненным. [c.223]

Свободный объем вычислялся в самых различных приближениях с использованием потенциала Леппарда—Джонса [5, 431, прямоугольного потенциала [44, 45], методом углового усреднения потенциальной энергии рассматриваемой средней молекулы с помощью радиальной функции распределения. Применялись и более строгие методы, учитывающие корреляцию в движениях молекул в ячейках [46]. К последним относится ячеечно-групповая теория де Бура [47] (см. также [481 и обзоры [49]). Приложения ТСО к растворам рассмотрены в работах [5, 8, 23]. Возможность сформулировать эту теорию и ее выводы в простой полуфено-менологической форме является несомненным достоинством при попытках получить расчетные формулы для термодинамических величин. [c.15]

Стерн [56] отметил, что метод поляризационного сопротивления может иметь значение для определения влияния изменений среды (состава, температуры, скорости) и состава сплава на скорость коррозии и для оценки эффективности ингибиторов. После его публикаций метод нашел широкое применение в различных областях исследований. Так, например, Легаулт и Волкер [93] использовали этот метод для изучения действия ингибитора ЫаЫОг на коррозию стали в хлоридных растворах. Франс и Волкер [94] распространили его на изучение коррозии различных металлов непосредственно в системе охлаждения автомобильного двигателя, Джонс и Грин [95] разработали теорию быстротечной линейной поляризации для изучения очень низких скоростей коррозии, которые имеют место на хирургических материалах, предназначенных для имплантации, и показали, как данные поляризационного сопротивления могут быть использованы для контроля возникновения питтинга или других видов локальной коррозии, [c.558]

Что касается до статьи, порученной мне — Разведенные растворы, теория электролитической диссоциации , то могу указать, что она, как Вы предполагаете, будет посвящена, главным образом, теории Вант-Гоффа и Аррениуса, но нельзя не указать на те изменения, которые в нее внесли работы Джонса, а также исследовашия [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология