Гликоль, идентификация

Сравнение результатов хроматографирования указанных компонентов на разных неподвижных фазах позволило установить пары своеобразных хроматографических аналогов тппа гликоль — эфир дигликоля, дигликоль — эфир тригликоля. Изменения порядка выхода объясняются различной способностью примененных неподвижных фаз образовывать водородную связь с разделяемыми компонентами. Это явление использовано для четкого определения примеси одного компонента перед пиком основного вещества другого, для идентификации компонентов смесей гликолей и их эфиров. [c.345]

Окисление ненасыщенных углеводородов разбавленным растворо.м перманганата (нейтральным или щелочным) большей частью заключается в присоединении двух гидроксильных групп по двойной связи с образованием- соответствующего гликоля. Дальнейшее окисление перманганатом приводит к разрыву молекулы по месту двойной связи с образованием кислот. Идентификация кислот позволяет определить строение исходного углеводорода. Иногда однако, как это имеет. место в случае некоторых ненасыщенных циклических соединений, разрыв лю-ге-кулы происходит не по. месту двойной связи. [c.941]

Как метод вычитания используется также экстракция. Так, эффективным методом идентификации спиртов является предварительная экстракция компонентов пробы, растворенной в четыреххлористом углероде, пропилен-гликолем. Пропиленгликоль хорошо экстрагирует спирт, но плохо альдегиды, кетоны, углеводороды и сложные эфиры, которые остаются в растворе четыреххлористого углерода. Кислоты, фенолы и амины, которые также хорошо растворяются в пропиленгликоле, могут быть удалены обработкой щелочью или кислотой. [c.40]

ИХ идентификация производится по данным озонолиза или по продуктам присоединения (включая сс-окиси и а-гликоли). В химии тритерпенов известно много случаев, когда двойные связа не восстанавливаются водородом в присутствии платины, однако их можно титровать надбензойной кислотой [386]. Иногда двойная связь устойчива и к надбензойной кислоте, и окисление про текает лишь при применении более сильной надуксусной кислоты. [c.14]

Интересное исследование по анализу широких фрак-ций бензина на капиллярных колонках описано в работе [20]. Авторы исследовали пять жидких фаз вакуумное масло ВМ-4, сквалан, трикрезилфосфат, полипропилен-гликоль и ПЭГ-600. Оказалось, что, наилучшее разделение широких бензиновых фракций может быть достигнуто на сквалане и вакуумном масле ВМ-4, которое, обладая сходными со скваланом разделяющими способностями, выгодно отличается от него меньшими абсолютными объемами удерживания, что позволяет работать при меньшем давлении на входе в колонку и сократить время анализа. В целях разработки методов идентификации авторы исследовали температурную зависимость относительных величин удерживания парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, которые могут присутствовать в бензиновых фракциях, выкипающих в пределах 20—150 °С. [c.68]

Аддитивная зависимость наблюдается, если при растворении вещества в смеси не происходит никаких новых процессов по сравнению с теми, которые протекают в каждом растворителе в отдельности. Исходя из этих данных, для нас представляло большой интерес разработать метод идентификации сложных многокомпонентных смесей, состоящих из летучих кислородсодержащих соединений, с использовапием фазовых равновесий в системе смешанных растворителей. Преимущества смеси растворителей из двух или трех компонентов заключаются в следующем [3] 1) не для всех соединений в чистых растворителях, вследствие их малой пли неограниченной растворимости, можно определить константы распределения с достаточной степенью точности 2) так называемые О—Н-смеси растворителей (т. е. смеси гликоль—углеводород) способствуют растворению соединений, содержащих высокополярные группы, в то время как Н -компонент понижает вязкость гликолей и облегчает растворение алифатических и ароматических соединений. [c.93]

Несмотря на то, что температуры плавления, как и температуры кипения, применялись почти с начала XIX в. для контроля за очисткой. и для идентификации органических соединений, закономерности в этой области установить было труднее (отчасти из-за большого влияния примесей на температуры плавления). Неожиданным, например, оказалось, что существуют гомологические ряды (нормальных предельных углеводородов, двухосновных жирных кислот, диаминов и гликолей), в которых происходит альтернация температур плавления, причем члены с четным и нечетным числом атомов углерода в цепи образуют ряды с правильным ходом температур плавления. [c.129]

Анализируя данные табл. VI. 1, VI.3 и VI.7, можно сделать вывод, что органические растворители используют для достаточно эффективного, но не для селективного извлечения загрязняющих веществ из сорбента или раствора. Это означает, что с целью повышения надежности идентификации целевых компонентов сложных смесей загрязнений положительного результата можно достичь лишь в случае использования полярных растворителей (вода, спирты, гликоли и др.) для извлечения из сорбента полярных соединений. [c.254]

Диацетат гликоля или глицерина. Идентификация по уд. весу и омылением (см. стр. 249). [c.257]

Гликоли выделяют из фильтрата подкислением концентрированной хлористоводородной кислотой до слабокислой реакции выделившийся хлорид калия отфильтровывают, а из фильтрата удаляют этанол перегонкой в вакууме при 30—40 °С. В остатке идентифицируют гликоль, для чего применяют качественные реакции (см. стр. 36) и такие характеристики, как коэффициент рефракции и т. п. Гликолевые фракции можно проанализировать по инфракрасному спектру [72]. Для разделения и идентификации гликолей широко используют газожидкостную хроматографию [73, 74]. [c.185]

Другие методы идентификации кислот и гликолей см. на стр. 27, 36. [c.185]

Идентификации полиэфиров с помощью ПМР-спектроскопии посвящен ряд работ [4-7]. Сводки данных по химическим сдвигам большого числа гликолей, кислот и ангидридов, различных модельных соединений и полиэфиров приведены в работах [4] и [5]. [c.87]

Сводки данных по химическим сдвигам сигналов в спектрах ПМР различных исходных веществ, по идентификации гликолей и кислот, входящих в молекулу ненасыщенного полиэфира, определению состава смешанных полиэфиров читатель найдет в работах [4, 42-45]. (Таблицы и графики, приведенные в [43], содержат ряд ошибок.) [c.103]

В дальнейшем методы открытия гликолей, их эфиров и глицерина были проверены и даны условия определения этих соединений в жидких и твердых пастообразных препаратах—косметических и лекарственных [78]. При достаточном количестве исследуемых материалов идентификация может быть достигнута различными, главным образом физическими методами. [c.79]

Разработан метод [167] для идентификации и определения гликолей, спиртов, гликолевых эфиров в углеводородном топливе с помощью ИК-спекгрометрии. 25 мл образца встряхивают с 5 мл воды в течение 5 мин для удаления из топлива присадки. Освобожденное от присадки топливо служит эталоном. По 5 мл эталонного и испытуемого топлива вносят в мерные колбы емкостью 25 мл и добавляют до метки четыреххлористый углерод. Снимают спектры полученных растворов на ИК-спектрометре в ячейке толщиной 1 см из хлористого натрия в области 3250—3800 см Если в бензине присутствует метанол или пропанол, то в спектрах появляются интенсивные полосы поглощения при 3400 см . Гексилен-гликоль, метоксигликоль, метнлцеллозольв определяют количественно по измерению поглощения полос соответственно 3537, 3610, 3607. Предварительно снимают калибровочные кривые. [c.194]

Идентификация 01- и л/езо-форм по спектрам ПМР основана на том, что в лезо-формах соединений типа Р —СНг—Н (Р — радикал с асимметрическим центром) протоны СНг-группы диастереотопны и потому дают два сигнала, а в DL-фopмax они эквивалентны и дают один сигнал. Примером может служить изучение конфигурации диастереомерных гликолей ХП1 [5] [c.182]

Предложен метод анализа сырья для гидротормозных жидкостей — кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва, включающий тонкослойную хроматографию в аналитическом и препаративном вариантах, ГЖХ и ИК-спектроскопию. Найдены оптимальные условия хроматофафического разделения гликолей и их моноэфиров при анализе в изотермических условиях с детектором по теплопроводности и в условиях линейного профаммирования температуры колонки на хроматофафе со сдвоенным пламенно-ионизационным детектором. С целью надежной идентификации компонентов анализируемых смесей проведено препаративное вьщеление их методом ГЖХ и тонкослойной хроматофафии с последующим, анализом тремя методами — ГЖХ, тех и ИК спектроскопии. Комбинированное применение современных физических и физико-химических методов исследования к анализу сложных фракций кубовых остатков производства гликолей и этилцеллозольва является наиболее эффективным. Сочетание этих методов дает возможность целенаправленно регулировать компонентный состав гидротормозных жидкостей. [c.61]

Предложен полумикрометод идентификации спиртов, основанный на образовании красной окраски при растворении в спирте продукта взаимодействия. 5,7-дихлор-2-метил-8-оксихинолина с пятивалентным ванадием. Окрашивание отмечено для 30 одноатодгаых спиртов, 8 двухатомных гликолей, метилового и уксусного эфиров, карбо-ваксов 1.500 и 6000, глицерина. Однако цветную реакцию дают и другие классы веш,еств — кетоны, альдегиды, эфиры, кислоты и амиды. Метод применим для капельных проб [4]. [c.335]

Однако ЭТОТ метод имеет ограниченное применение ввиду-легкости, с которой галоидные алкилы отщепляют элементы галоидоводорода с образованием олефинов (см. стр. 491, 492). Тем не менее он довольно широко используется для превращения дибромпарафинов в соответствующие эфиры и далее путем гидролиза в гликоли, если обычный способ получения гликолей из бромпроизводных нагреванием с водной щелочью не дает удовлетворительных результатов. Кроме того, этот способ применяется для получения метиловых и этиловых эфиров таких замещенных бензойных кислот, которые трудно этерифицируются обычными методами. Сравнительно недавно Рейд с сотрудниками предложили применять тот способ для идентификации карбоновых кислот путем превращения их в хорошо кристаллизующиеся сложные эфиры при взаимодействии солей кислот с замещенными производными галоидного бензила или замещенными в ядре производными <и-галойдацетофенона. Условия этой реакции были разработаны очень подробно. [c.267]

Не претендуя на строгое количественное определение концентрации таких связанных структур, которое требует как идентификации их в исследуемых образцах, так и точного онределения коэффициента погашения, нами были приближенно оценены концентрации ОН-грунн, связанных прочной водородной связью, но коэффициенту погашения -оксинеларгоновой кислоты. Значения этих концентраций приведены в пос.тедней графе табл. 3. В неомыляемой фракции присутствует около 0,30 М таких связанных ОН-грунн, что примерно в два раза превышает концентрацию кетонных групп, которые могли бы участвовать в циклических енольных структурах. Значит, можно полагать, что все или половина связанных ОН-групп относятся к гидроксильным соединениям, не обнаруженным после омы,ления. Такие связанные структуры гликолей или диолов могли образоваться нри одшлении диэфиров, присутствующих в окисленном парафине. [c.316]

Гидроксилирование двойной связи любым из указанных выше способов и последующее расщепление гликоля специфическим реагентом типа тетраацетата свинца или йодной кислоты (гл. 19) представляет собой изящный метод деструкции ненасыщенных соединений. Идентификация более простых осколков расщепления позволяет в известно мере судить о структуре исходного соединения. В приводимом ниже 1 римере было 1 еобходимо установить структуру олефина, образовавшегося в результате реакции, протекавшей с перегруппировкой. Оба продукта деструкцш были превращены в характерные производные. [c.344]

Расположение (А) позволяет координировать катионы, ионный радиус которых превышает приблизительно 0,06 нм, тогда как при расположении (В) нижним пределом является примерно 0,08 нм. Эффективность комплексообразования в случае ациклических полиолов зависит от доступности конформеров с расположением гидроксильных групп типа (В) и наиболее высока для альдитов, содержащих /ссмло-конфигурацию, например для ксилита и сорбита (от С-2 до С-4) [377, 378]. Таким образом, комплексообразование в случае ксилита включает вторичные гидроксильные группы и конформационный переход серп-зигзаг (166). Такие взаимодействия удобно наблюдать м-етодом спектроскопии ЯМР с использованием лантанидных парамагнитных сдвигающих реагентов [например, солей Ей(III), Рг(1П) или Yb(III)] в [377—380]. Практическое применение комплексообразований включает разделение и идентификацию полиолов методом электрофореза в присутствии солей металлов и колоночной хроматографии на катионообменных смолах [381], а также определение конфигурации диолов (обычно вицинальных) путем хироптических измерений. К числу последних относятся применение кругового дихроизма к хорошо известным медно-аммиачным растворам гликолей [c.122]

Проведенная идентификация показала, что диметакриловые эфиры алкиленгликолей содержат, кроме промежуточных веществ — мономет-акриловых эфиров — продукты присоединения метанола и гликоля по двойной связи. В качестве примера приведен состав ТГМ-3 (табл. 2). [c.46]

Для надежного обнаружения диэтиленгликоля в атмосфере воздух пропускали через комбинацию форколонки и ловушки с аэрозольным фильтром и силикагелем [29]. Целевой компонент (диэтиленгликоль) задерживался в процессе пробоотбора в форколонке, представляюшей собой стеклянную трубку (15 см X 5 мм), заполнешгую тремя последовательно размещенными слоями (длина каждого слоя 3,5 см) следующих реагентов Н3ВО3, ZnO и 2-нитрофталевый ангидрид, смешанных с хроматоном N-AW (1 5). Сопутствующие примеси (углеводороды i—С ) беспрепятственно проходили через колонку в концентратор. Диэтиленгликоль идентифицировали по разности двух хроматограмм (рис. IX.8). После форколонки пик ДЭГ, как видно из рисунка, уменьшался на 68—85%. Примерно так же реагирует с насадкой колонки этиленгликоль, а также другие гликоли и спирты. Необходимость надежной идентификации и определения ДЭГ, который используется в качестве осушителя [c.524]

Химическая характеристика высокомолекулярных соединений путем исследования продуктов деструкции основывается на особенностях строения полимеров. В некоторых случаях продукты распада определенного строения получаются уже при сухой перегонке, для многих полимеров деструкция протекает вплоть до образования мономеров. При облучении ультрафиолетовыми лучами и при размоле в шаровой мельнице также происходит деструкция полимеров, но большей частью только до низкомолекулярных полимеров (например, при размоле полистирола в шаровой мельнице происходит деструкция до степени полимеризации около 100). Направленная деструкция, сопровождающаяся разрывом определенных связей в макромолекуле, позволяет сделать конкретные выводы о строении полимера. Такая реакция имеет место при расщеплении озонидов каучука (см. стр. 81), а также при гидролитическом расщеплении полисахаридов (см. стр. 86, 87 и 91) и идентификации осколков макромолекул известными методами, используемыми для низкомолекулярных соединений. Исследования продуктов распада белков и нуклеиновых кислот также дали возможность сделать предварительные выводы о их строении и о строении структурных единиц (об анализе аминокислот см. стр. 97). О специфических методах ферментативного расщепления было уже упомянуто выше (см. стр. 92). Для установления строения поливинилового спирта, полученного из поливинилацетата, наряду с отсутствием янтарной кислоты в продуктах разложения (как показали Штаудингер и Штарк, см. стр. 107) решающим явился тот факт, что этот полимер не деструктируется или очень незначительно деструктируется такими реагентами, как йодная кислота, расщепляющая 1,2-гликоли (Мар-вел и Деноон). [c.182]

Выполнение анализа. А. Навеску 2—3 г полиэфира помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, прибавляют 10 мл бензола, присоединяют колбу к обратному холодильнику и нагревают на водяной бане до 40 °С. Затем добавляют 25—50 мл 0,5 н. раствора гидроокиси калия в абсолютном спирте и снова нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 ч. При этом в осадок выпадают двухкалиевые соли двухосновных кислот. Раствор охлаждают до комнатной температуры и через некоторое время выделившиеся соли отфильтровывают (фильтрат используют для идентификации гликолей) через стеклянный тигель с пористой пластиной № 3, промывают абсолютным спиртом и сушат сначала при 60 °С в сушильном шкафу, затем — в вакуум-эксикаторе. [c.184]

При нагревании полиуретанов с морфолином они распадаются с образованием гликолей, которые затем определяли газо-жидкостной хроматографией [697]. В работе [698] получены парциальные качественные характеристики полиуретанов, полученных из 4,4 -диоксидибутилового тиоэфира. Применение пиролитической газовой хроматографии для идентификации гликолей и е-капролактама в уретановых полимерах типа сополимера бу-тандиол-1,4-диизоцианата с полипропиленгликолем и сополимера е-капролактама с дифенилметандиизоцианатом и этиленгликолем описано в работе [699]. [c.559]

Идентификация и мезо-форм по спектрам ПМР основана на том, что в л(езо-формах соединений типа Н —СНа—Н (Н — радикал с асимметрическим центром) протоны СНа-группы диастереотопны и поэтому дают два сигнала, а в й1-формах они эквивалентны и дают один сигнал. Примером может служить изучение конфигурации диастереомерных гликолей (52). О -Форма (т. пл. 106 °С) дает один сигнал СНг-группы при 2,38 м. д. жезо-форма (т. пл. 117°С) —два сигнала СНг-группы при 2,40 и 2,53 м. д. Различия в спектрах ПМР использованы также для распознавания мезо- и 0 -изомеров дидейтерированной янтарной кислоты (53) [4]. [c.124]

ВЫДЕЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ГЛИКОЛЕЙ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ МЕТОДОМ ПРЕПАРАТИВНОЙ ГАЗОАДСОРБЦИОННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ И ПРОТОННОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА [c.56]

Основными компонентами при синтезе полиуретанов являются диизо-1аиаты, простые и сложные олигоэфиры, агенты удлинения и сшивания пи (гликоли, диамины, вода) [1, 2]. Идентификации полиуретанов и их омпоиентов с помощью ПМР-спектроскопии посвящено большое число 1бот [3—11] и обзоры Чокки [12,13]. [c.133]