Электролит неводные растворы

Потенциометром нельзя пользоваться, когда внутреннее сопротивление исследуемой цепи очень велико. Например, когда цепь содержит стеклянный электрод, сопротивление которого может достигать 1000 Мом, неводный электролит или раствор очень малой концентрации. В этих случаях для уменьшения потребляемой мощности от цепи при компенсации применяются электронные потенциометры, в которых стрелочный или зеркальный гальванометр заменяется на электронную схему с очень высоким входным сопротивлением (10 °—10 ом). Электронная схема, используемая в потенциометрах и имеющая высокое входное сопротивление, называется электронным или ламповым гальванометром. [c.35]

Вот почему напрашивается уточненное определение понятия кислота в рамках теории электролитической диссоциации Кислота — это электролит, который в данном растворителе от-ш,епляет катион, представляюш,ий собой продукт присоединения катиона водорода Н" " (протона) к молекуле растворителя . Определение во всем (за исключением разве пространности, но это, как мы увидим далее, дело поправимое) лучше традиционного. Лучше хотя бы потому, что, во-первых, позволяет числить свойства кислот и за неводными растворами, во-вторых, в основе проявления веществом кислотных свойств лежит химическое взаимодействие растворенного вещества с растворителем [c.6]

Для отдельного некомплексообразующего неводного раствора (деполяризатор добавлен в виде перхлората) параметры электровосстановления ионов щелочных металлов изменяются, когда изменяются природа растворителя, фоновый электролит или природа электрода, причем данному влиянию в гораздо большей мере подвергаются кинетические параметры [681, 414, 1123, 891, 889, 1005, 48, 47, 709, 742, 744, 1056, 786, 260, 1244, 1175, 953, 1177]. Замена жидкого электрода на твердый приводит к существенному снижению скорости электродного процесса и увеличению его необратимости. При переходе от водных электролитов к электролитам на основе органических растворителей замедляются скорости процессов, протекающих на электродах металл/ион металла, хотя при восстановлении щелочных металлов на чужеродном электроде добавление к органическому растворителю воды часто вызывает увеличение гетерогенных констант разряда [1263, 1033]. [c.79]

Электроосаждение металлов. Использование неводных растворов позволяет получать путем электролиза металлы, выделение которых невозможно в водных растворах, так как при достаточно отрицательных потенциалах электрода основной реакцией является выделение водорода. Получение из неводных электрол итов других металлов, выделяющихся из [c.3]

Помимо основной и токопроводящей соли в электролит вводятся добавки, регулирующие pH, например неорганические и органические кислоты, так как экспериментально найдено, что осаждение некоторых металлов (обычно это металлы, которые выделяются и из водных растворов) идет с большой скоростью в кислых растворах. Улучшение структуры покрытия возможно путем введения в электролит органических добавок. Эффективные в водных растворах, добавки могут быть малоэффективными в органических растворителях. Это связано с конкурирующей адсорбцией молекул растворителя и органической добавки. Вероятно, для неводных растворов наиболее эффективными будут являться добавки высокомолекулярных органических соединений, например парафин, не способных к восстановлению. [c.72]

Величины чисел переноса тока, к экспериментальному определению и интерпретации которых обычно прибегают при исследовании механизмов электролитической диссоциации и переноса тока в разбавленных растворах, для исследования концентрированных растворов, вообще, и двойных жидких систем, в особенности, неприменимы. Прежде всего, с повышением концентрации становится неопределенным само понятие число переноса , так как в неводных растворах (а в большинстве случаев двойные жидкие системы относятся к неводным растворам) диссоциация электролитов протекает не полностью. Вот почему было предложено при исследовании концентрированных растворов характеризовать степень участия различных частиц в переносе тока величиной, названной доля переноса тока , которая представляет собою количество грамм-эквивалентов данного компонента, переносимого через электролит одним фарадеем тока. [c.404]

Увеличение константы электролиза может быть осуществлено за счет воздействия на границу электрод — электролит ультразвука, вращения электрода с большой скоростью, механического вибрирования ячейки или электрода. Перспективной является идея увеличения константы электролиза за счет проведения предварительного электролиза при температуре вблизи температур кипения раствора, когда имеет место интенсивное перемешивание раствора вокруг стационарной ртутной капли, используемой в качестве электрода. Особенно это приемлемо при анализе неводных растворов в низкокипящих летучих растворителях. [c.230]

При этом, если электролит представляет собой токопроводящий раствор одного или нескольких веществ в воде или ином растворителе, то это будет отвечать электрохимии водных или неводных растворов. Если электролитом служит расплавленная соль или [c.11]

При этом если электролит представляет собой токопроводящий раствор одного или нескольких веществ в воде или ином растворителе, то это будет отвечать электрохимии водных или неводных растворов. Если электролитом служит расплавленная соль или смесь расплавленных солей и окислов, то это будет соответствовать электрохимии расплавов, или электрохимии расплавленных сред если межэлектродное пространство заполнено газом, то — электрохимии газов. [c.12]

Если электролит представляет собой токопроводящий раствор одного или нескольких веществ в воде или ином растворителе, то такие системы относятся к электрохимии водных й ли неводных растворов если электролитом служит расплавленная соль (или смесь расплавленных солей и окислов), то это будет соответствовать электрохимии расплавов или электрохимии расплавленных сред если межэлектродное пространство заполнено газом — то электрохимии газов. Электрохимическая система может находиться в равновесном (рис. 2, а) или неравновесном (рис. 2,6, в) состоянии. [c.10]

Первый закон можно проверить, пропуская через данный электролит ток постоянной силы в течение различных промежутков времени и определяя количества вещества, выделившиеся, например, на катоде. Эти количества должны быть прямо пропорциональны длительности каждого опыта. Далее, можно менять силу тока при постоянной продолжительности опыта. В этом случае количества выделившегося вещества должны быть прямо пропорциональны силе тока. Второй закон электролиза можно проверить, пропуская одно и то же количество электричества через несколько различных растворов, например через разбавленную серную кислоту, раствор азотнокислого серебра и раствор сернокислой меди. Если ток в 1 а пропускать в течение 1 часа, количества вещества, выделившиеся на катодах, должны равняться соответственно 0,0379 г водорода, 4,0248 г серебра и 1,186 г меди. Эти количества относятся друг к другу, как 1,008 107,88 31,78, а это и есть отношение эквивалентных весов. В результате многочисленных опытов как с водными, так и неводными растворами (некоторые из них будут описаны ниже) была полностью подтверждена [c.42]

Покрытие сплавом РЬ—1п гальваническим способом рекомендуется производить в борфтористоводородном [51, 70], перхлоратном [50 ], сульфаматном (69 ] электролитах, в электролите, содержащем этилендиаминтетрауксусную кислоту с другими органическими компонентами [52], а также в неводных растворах перхлоратов металлов [70]. [c.145]

Электролит может содержать любое из большого числа тех соединений, которые дают проводящий раствор. Проводимость должна быть, конечно, высокой, во избежание потерь энергии на нагревание. Можно брать водные и неводные растворы. Из более обычных электролитов назовем растворы серной кислоты, соляной кислоты, едкого натра, едкого кали и солей неорганических и органических кислот. Неводной средой служат ледяная уксусная кислота и метиловый спирт. [c.13]

Метод определения чисел переноса в двойных электролитных системах. В учебной литературе число переноса определяется как доля тока, переносимая через электролит ионами данного вида [132]. Это определение вытекает из схемы Гитторфа, которая предполагает полную диссоциацию электролита на ионы. Многочисленные определения констант диссоциации электролитов в неводных растворах [89] показывают, что полная диссоциация является относительно редким явлением даже в разбавленных растворах. [c.146]

Магний в промышленности получают электролизом солевых расплавов. Исходным продуктом является карналлит. Пока электролитический способ получения магния из неводных растворов экономически менее выгоден по сравнению с электролизом солевых расплавов. Однако если бы удалось подобрать дешевый электролит, в котором не протекали бы побочные реакции и выход по току достигал бы 100%, электролитическое выделение магния из неводных растворов могло бы представить интерес . [c.108]

Если электролитный раствор в неводном растворителе в определенном интервале концентраций подчиняется закономерностям теории сильных электролитов, то числа переноса и, соответственно, подвижность ионов могут быть найдены с помощью обычных методов электролиза по Гитторфу, движущейся границы и э.д.с. (Все эти методы достаточно подробно описаны в общих курсах теоретической электрохимии.) Применение метода Гитторфа не приводит к особым затруднениям, помимо обычных мер предосторожности при работе с неводными растворами и выбора подходящей аналитической методики. При использовании метода движущейся границы часто нелегко бывает подобрать подходящий индикаторный электролит, поэтому таким методом в неводных растворах выполнено очень мало исследований. [c.254]

Электропроводность раствора H I в метиловом спирте почти в 4 раза меньше, чем в воде, что трудно объяснить уменьшением скорости движения ионов. Низкая электропроводность в неводных средах определяется в основном малой степенью диссоциации веществ в этих растворителях. Так, если хлористый водород в водном растворе диссоциирован полностью, то в спир-то шм растворе степень его диссоциации гораздо меньше единицы, а в бензоле он образует совсем слабый электролит. [c.439]

Измерение электропроводности можно использовать для определения концентрации электролита. Особенно удобно применять его в случае разбавленных растворов, а также когда электролит является микрокомпонентом в присутствии большого количества неэлектролитов, в частности в неводных средах. Определения можно проводить и в окрашенных, мутных и совсем непрозрачных растворах. [c.196]

Электролиты — это химические соединения, которые в растворе (полностью или частично) диссоциируют на ионы. Различают сильные и слабые электролиты. Сильные электролиты диссоциируют в растворе на ионы практически полностью. Примерами сильных электролитов в водных растворах могут служить некоторые неорганические основания (NaOH) и кислоты (НС1, HNO3), а также большинство неорганических и органических солей. Слабые электролиты диссоциируют в растворе только частично. Доля продиссоциировав-ших молекул из числа первоначально взятых называется степенью диссоциации. К слабым электролитам в водных растворах относятся почти все органические кислоты и основания (например, СН3СООН, пиридин) и некоторые неорганические соединения. В настоящее время Б связи с развитием исследований в неводных растворах доказано (Измайлов и др.), что сильные и слабые электролиты являются двумя различными состояниями химических соединений (электролитов) в зависимости от природы растворителя. В одном растворителе данный электролит может быть сильным электролитом, в другом — слабым. [c.244]

Применимость стеклянных электродов в неводных растворителях ограничивается высоким сопротивлением раствора. Чтобы увеличить электропроводность в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью добавляют фоновый электролит или раствор соли. Для этой цели применимы, например, СНз(С4Н9)зЫ1 в концентрации 10 моль/л, а также растворы хлорида лития в смеси бензола с метанолом и ацетата Си " в уксусной кислоте. В качестве фоновых электролитов можно использовать и перхлораты лития и натрия. [c.190]

Механизм электролитической диссоциации, т. е. природа ионов, образующихся в системе электролит — растворитель и участвующих в переносе тока, стал предметом исследований лишь в последнее десятилетие. Причины несколько запоздалого обращения к столь важной проблеме заключаются, по-видимому, в том, что природа ионов, образующихся при электролитической диссоциации в водных растворах, часто представлялась априорно очевидной, и эта очевидность механически переносилась на неводные растворы. Углубленное изучение схемы возникновения электролитного раствора, в частности термодинамические исследования, показало, что даже в водных растворах установление чисел гидратации, границ ближней и дальней сольватации имеет решающее значение для полного описания электролитного раствора. В неводных же средах, где, в отличие от большинства водных растворов, в системе электролит — растворитель присутствует намного больше равновесных форм (см. схему (1—14)), определение природы и состава ионов имеет первостепенное значение для понимания процессов, происходящих в системе. Очевидно также и прикладное значение проблемы природы ионов в неводных растворах вряд ли процесс электроосаждення металлов из неводных растворов можно эффективно осуществлять, если не известна эта важнейшая характеристика системы. [c.57]

Теллур также способен в неводных растворах соосаждаться с отдельными металлами, например с медью в деаэрированных растворах ТеСи и СиСЬ в безводной уксусной кислоте, содержащей Li l [330]. Анодным растворением технического теллура в растворах соляной кислоты в уксусной кислоте можно приготовить электролит, пригодный для электрорафинирования теллура [8, 9]. Катодные осадки теллура, полученные из указанного электролита, по данным спектрального анализа имеют более высокую чистоту по механическим примесям, чем исходный теллур. [c.162]

Электролит может содержать самые разнообразные соединения, которые образуют проводящий раствор. Электропроводность раствора должна быть, конечно, достаточно высокой, чтобы исключить потери электрической энергии обусловленные выделением тепла. Можно ирименя1ь водные и неводные растворы. Наиболее распространенными электролитами являются растворы серной кислоты, соляной кислоты, едкого натра и едкого кали и растворы солей неорганических и органических кислот. В качестве неводных сред применяются ледяная уксусная кислота и метиловый спирт. [c.322]

Электрохимия обязана своим развитием замечательным трудам русских ученых. Так, В. В. Петров (180.3) ранее Фарадея и Девст опубликовал сппи работы по электроли.чу ряда химических соединений (воды, окислов ртути, свинца, олона и др.). Электролиз этих веществ он осуществлял при помощи огромной батареи, состоявшей из 4 200 медных и цинковых кружков. Гротгус еще в 1805 г. высказал мысль, что химические процессы, по существу, являются электрическими. Б. Якоби (18.37) открыл гальванопластику. Ой с полным основанием писал Гальванопластика исключительно принадлежит России здесь она получила свое начало и образование . И. А. Каблуковым проведены важные исследования в области электрохимии неводных растворов. [c.147]

Из металлов, выделяющихся электрол аппов зом неводных растворов, наибольший и терес представляют, конечно, те, KOTopi [c.90]

Попытки получить из неводных растворов чистый цирконий пока не увенчались успехом. Из эфирных растворов боргидрида циркония и алюмогидрида лития с добавкой хлорида алюминия удается получить покрытие сплавом А1—2г. Так в электролите состава 0,335 моль/л 2г(ВН4)4, 0,235 моль/л ЫА1Н4 и 0,150 моль/л А1С1з был получен сплав, содержащий 44% 2г, 53% А1 и 3% В. [c.213]

Примером хорошей применимости гипотезы полной диссоциации и теории Дебая и Гюккеля к растворителям с малой диэлектрической постоянной может служить работа автора с Трахтенбергом [20], в которой были найдены коэффициенты активности хлористого лития в изоамиловом спирте при изучении распределения этого электролита между спиртом и водой. Пример этот интересен как тем, что он является одним из весьма немногих описанных в литературе случаев точного измерения активностей сильных электролитов в растворителях с малыми диэлектрическими постоянными, так и тем, что Li l — типичный сильный электролит в воде — обнаруживает в неводных растворах ряд электрохимических аномалий, которые часто приписывались ком-плексообразованию и ассоциации. [c.225]

Методика проведения электрохимического травления проста. Образец служит анодом. Катодом может быть какой-либо малоактивный элемент — платина, германий, никель и др. Электролит — водные или неводные растворы, содержащие окислители, комплексообразователи и другие добавки. Для травления германия можно практически использовать любой электролит, однако наиболее часто применяют растворы щелочей КОН и NaOH. Обычно электролит подбирают так, чтобы реакции с другими материалами, которые погрз жаются в электро- [c.287]

Подвод тока осуществляется при помощи сетчатых проводников. Электролит вводится через распределитель И пористого стекла, помещенный в нижней части электролизера. В таких алектролизерах можно работать при плотности тока порядка 1 А/см . Электролиз органических соединений может проводиться как в водных, так и в неводных растворах. В данной главе будет рассмотрен электролиз органических соединений только в водных растворах. [c.91]

Закономерности изменения электропроводности концентрированных растворов и жидких систем описываются уравнением (VIII. 61), выведенным для систем типа электролит — неэлектролит в предположении отсутствия химического взаимодействия между ними. Количественных обобщений, описывающих электропроводность концентрированного раствора или жидкой системы с ярко выраженным взаимодействием нет и трудно надеяться на появление таких обобщений в ближайшем будущем. Действительно, такое уравнение должно представлять электропроводность как функцию ряда физических свойств компонентов раствора, равновесных концентраций компонентов системы и продуктов взаимодействия, энергии взаимодействия и т. д. Многие из этих величин для неводных растворов не могут быть ни определены, ни даже оценены. [c.241]

Наиболее простое объяснение прорыва пленок (Фр> mki и 1938 г.) — достижение термодинамически неустойчивого состоя ння Типичным примером термодинамически неустойчивых си стем являются пенные плепкн, в которых расклинивающее давление подчиняется зависимости Гамакера (см разд. 3 2) К таким пленкам относятся также пленки из некоторых водных растворов ПАВ, содержащих достаточное количество электроли тов (0,1 моль/л одно-одновалентного электролита для поаавле иия электростатической составляющей раскминивающего давления), а также пленки из неводных растворов (анилина, хлор бензола) [202]. [c.99]

Неводный электролит (1,0 моль/л раствор 1лСЮ4 в пропиленкарбонате). [c.300]

Электролитическое выделение хрома из водных растворов тщательно изучено и щироко используется для получения разнообразных гальванопокрытий на других металлах. Преимущества его электроосаждення нз неводных сред заключается прежде всего в увеличении скорости процесса (например, скорость осаждения хрома в ДМФ в 6 раз выще, чем в стандартных водных электролитах), а также часто в улучшении кроющей и рассеивающей способности. Наилучщие результаты достигаются в случае растворов солей трехвалентного хрома в диполярных апротонных растворителях в смесях с водой. Количество воды варьируется в весьма широких пределах. Для улучшения качества осадка н увеличения выхода по току в электролит добавляют различные буферирую-щие и комплексообразующие вещества. Для получения хороших осадков без трещин плотность тока должна быть 5—15 А/дм [641, 668, 669, 736]. [c.162]

Свинцово-щелочные сплавы и ртутные амальгамы могут быть использованы как биполярные электроды, у которых иа катодной стороне идет разряд щелочного металла из расплавов или водных растворов солей, а на анодной стороне — ионизация этого металла с последующим получением чистой щелочи в водных растворах или чистого металла в неводном электролите. На таком включении амальгамного электрода основывается большинство предложений по полезному использованию энергии разложения амальгамы в производстве хлора и каустической соды по методу с ртутным катодом. Возможно сочетание амальгамного электрода с катионообменной мембраной для осуществления непрерывного процесса электролиза с неподвижным ртутным катодом [14]. При использовании неподвижных жидких катодов такого типа обычно наблюдается высокий градиент концентрации щелочного металла в слое жидкого катода, и чтобы повысить выход по току, необходимо перемешивать яшдкий электрод или работать с движущимся жидким электродом. [c.38]