Хлора ион свободная энергия

В природе, как правило, встречаются в чистом виде только благородные металлы (платина, золото, серебро и т. д.), а остальные — в виде соединений с неметаллами (минералы, руды). Причина этого — большая химическая активность (сродство) металлов по отношению к кислороду и другим неметаллическим элементам (сере, хлору, фосфору и т. д.). Свидетельством этого является то, что изобарно-изотермический потенциал у окислов, сульфидов, сульфатов, хлоридов металлов меньше, чем у элементов металла и неметалла, взятых в отдельности. Например, при образовании РегОз из отдельных элементов свободная энергия (в ккал/моль) уменьшается на 177, АЬОз — на 377, 2пО — на 76. [c.10]

Из этого следует, что табл. IX.3 эквивалентна таблице свободных энергий ионов и, следовательно, может быть использована для расчетов равновесий. Очевидно, стандартная свободная энергия иона I определяется уравнением АО] = —v °i или, учитывая соотношение между электрон-вольтами и калориями, АО = —v E / 23050 кал (здесь VI — заряд иона). Таким образом, при помощи табл. 1Х.З можно определить направление реакций в растворах. Покажем это на примере реакции окисления двухвалентного железа хлором [c.181]

Энергия полного удаления электрона из свободного атома называется ионизационным потенциалом (/), а энергия, выделяемая в результате присоединения атомом электрона, — сродством к электрону Е). Из данных, приведенных справа, следует, что. .. потенциал натрия больше. .. хлора, причем энергия, затрачиваемая на образование ионной пары Na+ l , равна. ... [c.182]

Понятия заместителя и функциональной группы широко применяют в химии, особенно в органической. Так, в бензойной-кислоте карбоксильную группу рассматривают как функциональную группу, так как большинство химических реакций, в которых участвует эта кислота, включают карбоксильную группу. В п-хлорбензойной кислоте атом хлора влияет на относительные скорости многих реакций, протекающих с участием карбоксильной группы, но обычно не влияет на действительный механизм реакции. Поэтому атом хлора рассматривают как заместитель. Было бы естественным, если бы атом хлора оказывал аналогичное влияние на относительные скорости целого ряда реакций, включающих карбоксильную группу. Сравнение влияния одной и той же серии заместителей на относительные скорости ряда довольно близких реакций приводит к так называемым соотношениям свободной энергии, из которых наиболее известно уравнение Гаммета. Если сравнить логарифмы скоростей гидролиза эфиров с логарифмом отношения констант диссоциации соответствующих кислот, то найдем, что данные для мета- и пара замещенных кислот и эфиров лежат на прямой, в то время как данные для орто-замещенных соединений и алифатических кислот и эфиров лежат вне линии. Эта прямая определяется соотношением [c.339]

Г-ЭКВ ионов хлора из стандартного состояния в воде в стандартное состояние в 50%-ном водном метаноле сопровождается одним и тем же изменением свободной энергии, не зависящим от того, входят ли ионы хлора в состав хлористоводородной кислоты, хлористого аммония, хлористого лантана или другой полностью ионизированной хлористой соли. В таком случае можно утверждать, что туа — константа, зависящая лишь от температуры, давления и состава растворителя. На основе этих представлений были предприняты попытки определить значения свободной энергии переноса отдельных ионов из значений свободной энергии переноса различных комбинаций ионов. Если определяется или задается значение свободной энергии переноса какого-либо одного иона из одного растворителя в другой, то тем самым фиксируются свободные энергии переноса других ионов и они могут быть вычислены из измеренных значений для комбинации ионов, [c.320]

Если энтропия обмена ионов хлора и брома не зависит от соотношения концентраций калия и натрия в смеси, то изменение свободной энергии реакции обмена равно [c.208]

Суммарным результатом прохождения 1 фарадея через всю цепь является перенос газообразного водорода при давлении 1 атм от крайнего правого к крайнему левому электроду, твердого хлористого серебра справа налево и хлористого водорода из раствора с концентрацией i в раствор с концентрацией т. е. направо. Так как химические потенциалы газообразного водорода и твердого хлористого серебра в обоих элементах одинаковы, то изменение свободной энергии AG системы происходит лишь за счет изменений свободной энергии, сопровождающих удаление 1 моля хлористого водорода, т. е. 1 грамм-иона водорода и 1 грамм-иона хлора, из раствора с концентрацией i и перенесение этого моля хлористого водорода в раствор с концентрацией с . Следовательно, [c.274]

Примем обычное условие, состоящее в том, что для положительной э. д. с. правый электрод является источником электронов и, таким образом, положительное электричество проходит в растворе справа налево. Тогда прохождение через цепь 1 фарадея приведет к переносу части грамм-иона катионов, например ионов калия, справа налево, т. е. от раствора с концентрацией с к раствору с концентрацией i, и переносу части грамм-иона анионов, например ионов хлора, в обратном направлении (ср. стр. 269). Если допустить, что числа переноса не зависят от концентрации, то изменение свободной энергии, сопровождающее прохождение 1 фарадея через границу растворов, может быть выражено или в виде FEd, где Ed — диффузионный потенциал, или как [c.288]

Суммарный резулыат протекания IF электричества заключается в переносе слева направо 1— + = i части грамм-иона водорода и грамм-иона хлора и изменении свободной энергии [c.27]

Обмен галогенами представляет собой классический метод синтеза неорганических фторидов. На протяжении многих лет в качестве реагента при обмене галогенами широко использовали фтористый водород, несмотря на трудности обращения с ним в лабораторных условиях. Другими важными реагентами являются фториды и бифториды щелочных металлов, фтор, фториды сурьмы (III) и (V), трифторид мышьяка, фторосульфинат калия, фторид цинка и фторид серебра(1). Приблизительные величины изменений свободных энергий при синтезе различных фторидов путем обмена галогенами приведены в табл. 14, в которой даны изменения свободных энергий обменных реакций (хлора на фтор). Наиболее важные реагенты рассмотрены особо в дальнейших разделах. [c.341]

Любая группа, оттягивающая электроны из ароматической циклической системы, приводит к снижению скорости реакции с электрофилом, и наоборот (рис. 2.5.4). Аналогично, группа, которая способна делокализовать положительный заряд кольца в ст-комп-лексе, способствует понижению свободной энергии образования ст-комплекса, и наоборот (рис. 2.5.5). Таким образом, хотя атом хлора в хлорбензоле проявляет полярный эффект, который понижает электронную плотность в кольце и, следовательно, уменьшает скорость реакции по сравнению с бензолом, при атаке электрофила в орто- или пара-положение (резонансные вклады структур 89 и 90) положительный заряд все же может эффективно делокализо-ваться. Делокализация положительного заряда при атаке мета-положения требует структуры (91) с высокой энергией, вклад которой недостаточен, чтобы обеспечить ее устойчивость. [c.383]

Н. А. Измайлов [28] (см. также [29, 30]), исходя из стандартной э. д. с. гальванического элемента Pt Н2, НС1 (в растворителе SH), Ag l Ag вычислил с помощью цикла Борна — Габера сумму энергий сольватации ионов водорода и хлора. Для выполнения расчетов необходимо знать а) энергию диссоциации молекул водорода б) свободную энергию сублимации серебра в) энергию кристаллической решетки хлорида серебра и г) энергию ионизации атомарного водорода и серебра в газообразном состоянии. Были получены следующие значения (в ккал1моль) [c.164]

Уэда [4033, 4032] исследовал э. д. с. элемента, включающего хлористый литий, и определил свободную энергию образования хлористого лития = —91 612 кал/моль. При помощи принятых в настоящем Справочнике значений энтропии хлористого лития, металлического лития и элементарного хлора было найдено, что эта величина соответствует теплоте образования (Li l, крист.) = —-97,9 ккал/моль. [c.888]

На основе классификации проведены исследования по осветлению и обесцвечиванию вод коагулянтами, использованию флокулянтов, обеззараживанию и консервированию воды, адсорбции молекулярнорастворенных веществ на активированных углях, их окислению озоном, хлором и другими окислителями, по очистке воды от синезеленых водорослей, деминерализации воды, ионообменному извлечению из воды цветных металлов и по другим направлениям. В результате этих работ установлена сущность процессов обесцвечивания и осветления воды коагулянтами. Создана теория адсорбционной очистки воды, разработаны термодинамические основы расчета адсорбционных равновесий и селективности адсорбции по величине стандартного уменьшения свободной энергии процесса. Эти исследования были положены в основу деструктивно-адсорбционного метода очистки воды от органических загрязнений. [c.526]

При появлении тока положительное электричество течет от хлорного электрода по внешнему проводнику к водородному электроду. У этого электрода водород переходит в раствор в виде положительного иона, в то время как у хлорного электрода хлор переходит в раствор в качестве отрицательного иона. Выделяемое таким путем при образовании разбавленной соляной кислоты количество энергии составляет в соответствии с уравнением (3) (стр. 166) 31,3 ккал/моль НС1. Это количество равно сумме свободной энергии образования НС1 и свободной энергии растворения H I в воде. Вычитая последнее (8,6 ккал/моль), получают значение свободной энергии образования НС1, равное 22,7 ккал, в то время как спектроскопически было найдено значение 22,76. Значения нормальных потенциалов, приведенные в таблице, были измерены непосредственно. Однако они могут быть рассчитаны также посредством кругового процесса, приведенного на стр. 174 и сл., иа спектроскопически определенных значений энергий диссоциации и сродства к электрону. Учитывая температурную зависимость значений энергии, получают, как показал Макишима (Makishima, 1935), хорошее совпадение рассчитанных таким образом величин с наблюдаемыми. При этом оказывается, что, как и в случаях, указанных в гл. 6 и 8, для значений нормальных потенциалов опре-деляюпщми являются по существу теплоты гидратации. [c.827]

Действительно, при атаке электрофильным реагентом о- или п-положения хлорбензола возникает переходное состояние VIII, в котором рассредоточение положительного заряда происходит не только внутри бензольного кольца, но и с участием заместителя-хлора, свободные валентные электроны которого, естественно, должны смещаться по направлению к соседнему углеродному атому, несущему частичный положительный заряд. В переходном состоянии, возникающем при ж-замещении IX, атом хлора не может участвовать в рассредоточении положительного заряда. Энергия переходного состояния VIII меньше энергии переходного состояния IX. [c.336]

Конформация скелетных атомов не может рассматриваться в отрыве от связанных с ними радикалов она характеризуется по полной аналогии с конформациями аналогичных звеньев простых молекул. Известно, что такие простые молекулы, как к-бутан, дихлорэтан и др., представляют собой смесь поворотных изомеров. Непосредственной причиной возникновения поворотной изомерии является то, что может существовать не одно, а несколько состояний с минимумами свободной энергии, т. е. несколько стабильных конформаций. В случае дихлорэтана минимуму соответствует играмс-конформация, когда атомы хлора (если рассматривать молекулу с торца) повернуты друг относительно друга на 120°. Аналогичным образом можно характеризовать поворотноизомерные конформации звена. В виниловых полимерах обычно приходится иметь дело с тремя поворотными изомерами одним транс- и двумя свернутыми , или гош-шго-мерами. [c.53]

НВг и Н1 из воды в пять различных по составу водно-метаноль-ных растворов (содержание метанола в вес. % менялось от 20 до 90). Используя эти результаты (и более ранние данные Фикинса и сотр.), Томкинс путем экстраполяции на 1/га = О оценил стандартные свободные энергии переноса ионов водорода. Аналогично были обработаны данные для хлоридов лития, натрия и калия [23], и график зависимости изменений свободных энергий от обратных радиусов катионов был использован для определения стандартной свободной энергии иона хлора. Оба типа графиков характеризуются удовлетворительной линейностью с наклонами противоположных знаков. Ни одна из этих прямых не имеет наклона, предсказываемого уравнением Борна [уравнение (28)]. [c.323]

Экстраполяционные данные для хлоридов щелочных металлов, выраженные в виде функции 1//", позволяют, по-видимому, получить несколько более надежные результаты, чем аналогичные данные для галогеноводородов, так как для хлоридов щелочных металлов уже указанные три экспериментальные точки соответствуют значениям 1/г, равным 1,7, 1,1 и 0,75. Если свободные энергии переноса ионов водорода и хлора, полученные рассмотренным выше методом для семи водно-метанольных растворов, сложить и сопоставить вычисленные и измеренные значения свободных энергий переноса хлористоводородной кислоты из воды в смешанные растворители, то в среднем они различаются на 800 кал, или более чем на 0,5 единицы gmyi Для каждого иона. Если эти различия соответствующим образом пронормировать, то получается полупоследовательный ряд ионных эффектов среды (табл. 5). Анализ данных таблицы [c.323]

Для каждого растворителя характерна определенная степень уменьшения свободной энергии, т.е. перенос ионов в растворителях сопровождается изменением свободной энергии. Это видно, например, по величинам Паркера для свободной энергии переноса ионов калия и хлора в растворителях AGjjgpgjjiK ) и AGj,gp jj( l ) эти величины, выражаемые в кДж/моль, могут меняться на несколько порядков [84, 105]. Изменение свободной энергии возрастает с увеличением поверхностного заряда иона. Это означает, что чем меньше размер и больше заряд иона, тем сильнее он сольватирован. Величины Паркера (AG j pg ) для некоторых ионов можно найти в работе [105]. [c.158]

Бэннетт и Морат (Bunnett, Morath, 1955) предположили, что переходное состояние при замещении хлора в /гара-положении (ХП) стабилизируется сольватацией в тем большей степени, чем выше сольватирующая способность растворителя. Однако переходное состояние при замещении хлора в орто-положении не обнаруживает таких больших различий в свободной энергии [c.530]

Хотя уже получено большое число кристаллосольватов солей с двуокисью серы [66], пока нет данных по геометрической структуре этих соединений. Однако спектральные данные указывают на то, что связь в них подобна связи с переносом заряда. Так, например, иодиды щелочных и щелочноземельных металлов и аммония изменяют инфракрасный спектр SO2 в ацетонитриле до такой степени, что он практически перестает зависеть от природы катиона, как обычно бывает при образовании комплексов с переносом заряда [67]. Неизменность спектра SO2 при действии КВг и КС1 объясняется, по-видимому, тем, что их константы ассоциации слишком низки, чтобы можно было наблюдать инфракрасные спектры поглощения комплексов. Спектроскопические данные в пользу образования комплексов SO2 с бром- и хлор-ионами все же были получены в лаборатории автора настоящего обзора [68]. В разбавленных (—IO моль1л) растворах SO2 в воде, содержащих буфер с концентрацией 1 моль л Н+ для подавления ионизации SO2, все галоген-ионы (хлор, бром и иод) увеличивают макс SO2, которая обычно находится при 276 ммк, и дают батохромные сдвиги, изменяющиеся в ряду I > Вг > 1 , причем в случае иод-иона полоса поглощения захватывает даже и часть видимой области. Инфракрасные и раман-спектры свидетельствуют о том, что водные растворы SO2 в основном состоят из SO2, например (802)/(Н250з) >30 [69—71]. Кроме того, имеется даже большее изменение спектра в области коротких длин волн, максимум которого лежит ниже 200 ммк. Эти спектральные изменения не зависят от природы катиона. Учитывая природу комплексов SO2 с иод-ионами [67], можно предположить, что все ионы галогенов образуют с SO2 комплексы с переносом заряда. Образование таких комплексов дает наилучшее в настоящее время объяснение ионизирующей силе SO2 . Если допустить, что нитробензол сольватирует хлористый алкил и ионы, образующиеся из него, только электростатически и если признать на основе диполь-дипольных и заряд-дипольных взаимодействий, что нитробензол ( 1 = 4,24, D = 34,5) является лучшим ионизирующим растворителем, чем SO2 ( х = 1,62, D = 15,4), то из поведения триарилхлорметанов в этих растворителях следует, что комплексообразование хлор-иона с SO2 уменьшает свободную энергию ионизации более чем на 10 ккалЫоль. [c.80]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлора ион свободная энергия: [c.55] [c.78] [c.349] [c.429] [c.257] [c.139] [c.85] [c.859] [c.370] [c.143] [c.163] [c.457] [c.241] [c.298] [c.22] [c.279] [c.153] [c.64] [c.55] [c.79] [c.79] [c.79] [c.77] [c.331] [c.249] [c.247] [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология