Активированный естественное

Перечисленным выше требованиям, если не полностью, то во многих отношениях удовлетворяют алюмосиликатные катализаторы синтетические и активированные естественные. После яие приготовляются из природных глин. В промышленности начали применять также каолиновый катализатор. [c.36]

Алюмосиликатный катализатор раньше готовился активированием естественных глин и применялся в виде зерен или шариков размерами от 2,5 до 6 мм. Этот катализатор об.падает достаточной механической прочностью. Износ от истирания составляет около 2,85 кг па 1 ж материала, подвергаемого крекингу. [c.250]

Одним из эффективных процессов сероочистки нефтяных дистиллятов без подвода водорода извне является очистка на контактах. К этим катализаторам относятся бокситы, активированные естественные и синтетические алюмосиликаты и др. И]. [c.9]

В качестве катализаторов применяются бокситы, а также активированные естественные и синтетические алюмосиликаты. [c.288]

К этим катализаторам относятся бокситы, активированные естественные и синтетические алюмосиликаты, которые нашли широкое применение в практике очистки нефтяных фракций от сернистых соединений. [c.98]

Естественный парафин освобождают от масла отмывкой жидким пропаном или другими растворителями (ацетон, дихлордиэтиловый эфир и т. п.) при охлаждении. Менее значительные примеси можно удалить промывкой парафина-сырца спирто-бензольными смесями или жидким сернистым ангидридом. После этого парафин в большинстве случаев очишают концентрированной серной кислотой и отбеливают землями или активированным углем. Хорошим средством для очистки оказалась разбавленная (около 8%) азотная кислота, которой обрабатывают парафины при несколько повышенной температуре [49]. [c.447]

Природные катализаторы в естественном виде или активированные кислотой специальные глины в виде цилиндриков раз-мерами 3—4 мм. Такие катализаторы широко применяются при крекинге тяжелого сырья для получения автомобильных бензинов с высоким октановым числом (до 78 пунктов по моторному методу). [c.48]

В присутствии галоидов или подобных им электроотрицательных заместителей в кольце становится возможной вся область реакций нуклеофильного замещения, которые не идут с самими исходными углеводородами. Эти реакции замещения распадаются, естественно, на два различных класса 1) класс, включающий замещение неактивированных , и 2) класс реакций, в которых замещению подвергается активированный заместитель. [c.470]

Природные алюмосиликатные катализаторы, приготовленные из естественных или активированных глин, дают меньший выход бензина худшего качества и в процессе эксплуатации быстро теряют активность. Поэтому природные алюмосиликаты используются в ироцессе каталитического крекинга лишь при условии производства бензинов пониженного качества. Но и в этом случае применение синтетических алюмосиликатов может оказаться экономически целесообразным, так как в присутствии более активного катализатора производительность установки по готовому бензину резко повышается за счет большего выхода бензипа па перерабатываемое сырье и увеличения скорости подачи сырья. Получаемый бензиновый дистиллят может применяться в производстве товарных автомобильных бензинов без дополнительной обработки. [c.208]

Одной из групп катализаторов, находившей до недавнего времени довольно широкое применение, являются природные катализаторы — глины. Природные глины гумбрин, флоридин, каолин и другие — естественные алюмосиликаты калия, натрия и магния. Их применяют в качестве катализаторов нроцессов крекинга нефти, а также для других процессов, катализируемых твердыми кислотами. Кислые природные алюмосиликаты, например гумбрин, требуют только размола или размола и формования. Нейтральные глины, такие как каолин, необходимо предварительно активировать. Активирование глин заключается в обработке их горячей кислотой, в результате чего происходит растворение щелочных компонентов глины, а нерастворимая часть превращается в гидратированный кислый алюмосиликат, содержащий способные к обмену атомы водорода. [c.186]

Естественно, что превращение активированного комплекса в продукты реакции во всех случаях является процессом экзотермическим. [c.221]

При адсорбционной очистке в качестве адсорбентов используют естественные глины, синтетические алюмосиликаты, активированный уголь. Для повышения адсорбционной активности поглотители предварительно активируют обработкой кислотами и прокаливанием и диспергируют до размеров частиц около 0,1 мм. [c.150]

Термодинамическое рассмотрение позволяет также оценить энтропии активации, но такая оценка, естественно, будет носить качественный характер. В экзотермической реакции рекомбинации энергия активированного комплекса незначительно отличается от энергии исходных частиц ( акт.рек 0)- соответствии с правилом Хэммонда структура переходного состояния должна быть подобна структуре исходных радикалов, что возможно, если велико. Рассмотренный выше механизм указывает на значительное расстояние между радикалами в активированном комплексе. Следовательно, радикальные группы в активированном комплексе слабо связаны между собой, и поэтому среди ЗМ—7-внутренних степеней свободы движений активированного комплекса могут быть внутренние вращения этих групп. Иначе говоря, при переходе от молекулы алкана при ее диссоциации на радикалы к активированному комплексу следует ожидать значительного возрастания энтропии активации. Большая положительная энтропия активации реакции диссоциации (А5д+ ,>0) указывает на то, что в этой реакции Л-фактор также будет иметь большое значение. [c.90]

Естественно предположить, что в активированном комплексе наиболее существенные изменения касаются не валентных С—Н-коле- [c.91]

Расчет расстояния от Н-атома в р-положении одного радикала до атома углерода метиленовой группы другого радикала, когда оба радикала составляют молекулу бутана (свободное вращение СНд-групп не предполагается), приводит к значению 2,45 А, тогда как аналогичное расстояние от Н-атома в а-положении составляет только 2,16 А. Однако когда молекула бутана находится в активированном состоянии, следует учитывать значительное изменение деформационных колебаний, что, естественно, изменяет указанные расстояния. В частности, если тетраэдрические углы искажаются лишь на 20°, то атом водорода в р-положении одного радикала подходит к атому углерода метиленовой группы другого радикала на расстояние 1,6 А, тогда как атом водорода в а-положении — на расстояние 1,9 А. Для больших деформационных колебаний сближение Р-атома Н с атомом С метиленовой группы второго радикала может быть еще более значительным. Поэтому целесообразно рассмотреть такую четырехцентровую структуру активированного комплекса, где образуются связи а и Ь, а связь с рвется. Разрыв связей а и с приводит к продуктам (5.3) разрыв связи Ь дает продукт (5.2) [c.105]

Для выяснения механизма реакций Х-перехода наиболее существенны два свойства активированного комплекса его положение на пути реакции, в частности, расположен ли он в районах А, В или С (см. рис. 15.1), и высота энергетического барьера. Расчет поверхности потенциальной энергии позволяет естественно связать оба эти свойства активированного комплекса. Однако в качестве предварительного шага полезно раздельное рассмотрение этих свойств [c.148]

Адсорбенты, применяемые для этих целей, имеют разную активность. Естественные адсорбенты (глины, опоки) имеют значительно меньшее значение индекса адсорбционной активности, чем те же адсорбенты, активированные кислотным выщелачиванием, и синтетические адсорбенты (катализаторы), которые, как и отбеливающие земли, могут быть использованы для очистки масел. [c.244]

Адсорбционная и каталитическая очистка светлых нефтепродуктов. В некоторых случаях для очистки светлых нефтепродуктов от смолистых, асфальтеновых и других нежелательных соединений применяют естественные глины, искусственные алюмосиликаты, активированный уголь и другие твердые вещества. В основе их использования лежит явление адсорбции, описанное выше (см. И, 59). [c.320]

При одинаковом эффекте очистки расход активированного адсорбента примерно в три раза меньше расхода неактивированного это в свою очередь значительно уменьшает потери масла, увлекаемого адсорбентом. Применение активирования естественных адсорбентов (глины и земли) получает всае более широкое распространение. [c.295]

Комплексообразующие катализаторы, к которым относятся хлористый алюминий (А1С1з), синтетический алюмосиликат и активированные естественные глины. Для этих катализаторов характерны реакции перераспределения водорода, которые приводят к получению б.ензина и газа с малым содержанием непредельных углеводородов, а также реакции изомеризации олефинов, повышающие антидетонационные свойства бензина. Алюмосиликатный катализатор широко используется в процессах каталитического крекинга. [c.162]

В промышленности используются синтетические алюмосиликатные катализаторы и активированные естественные алюмосиликаты. Первые — более активные — получаются либо совместным осаждением гелей гидроокиси алюминия и кремния, либо смешением раздельно осажденных гидратов. Вторые готовятся активированием кислотной или термической обработкой природных глин, например, минерала монтмориллонита — А125140ю(0Н)гпН20. [c.211]

Процесс кислотного разложения дигидраперекисей предлагают проводить в среде растворителя (например, ацетона) и атмосфере инертного газа при 15—60 °С в присутствии 0,1 — 0,5 вес. % серной кислоты . При этом выход, например, резор-цина 5 составляет 90—97 7о от теоретического (считая на дигидроперекись). В одном из патентов в качестве катализатора разложения дигидроперекисей предлагается использовать различные, предварительно активированные, естественные глины . Способ проведения нейтрализации серной кислоты оказывает большое влияние на выход дифенола. Так, оптимальный выход резорцина получается при значении pH смеси после нейтрализации 2,5—4,0. [c.187]

Лейдлер [291 пытался объяснить отрицательное значение АУ АУ = = —6 см /молъ в Н2О) в этом случае тем, что увеличение заряда в оболочке активированного комплекса вызывает большие электростатические взаимодействия. Автору кажется, что это предположение противоречит наблюдаемому факту, так как в этом случае Д7= оказывается по абсолютной величине слишком малой. Так как 0Н является одним из самых маленьких ионов 7(С1 ) — У(ОН ) = 23 см (результат большого электростатического взаимодействия) следует учитывать множество других эффектов. Один из них — уменьшение размеров благодаря образованию связи — уже обсуждался ранее. Второй эффект — увеличение электростатического взаимодействия активированного комплекса благодаря тому, что заряд его равен 2, и третий — компенсирующее влияние большого эффективного радиуса активированного комплекса. Простая теория электростатического взаимодействия, естественно, пе может описать такое сложное взаимодействие. [c.443]

Кларк [78], сопоставляя наиболее характерные параметры термического и каталитического крекипга, указывает, что в последн< м процессе применяются не только синтетические, но и природные активированные глины. Фостер [79] под естественными катализаторами для каталитического крекинга подразумевает глины, бокситы, глинозем, силикаты и другие природные материалы, подвергнутые физической и химической обработке с целью их очистки и улучшения каталитических свойств, но при условии сохранения природного состава. Петеркин с соавторами [80], описывая каталитический риформинг Гудри, в качестве катализатора называет высокоактивный гидросиликат алюминия. [c.56]

При отстое суспензий глины в водных растворах кислоты или в промывной воде ск0]10сть осаждения частиц различной величины не одинакова и, следовательно, нри осаждении глины в емкостях большого размера (на заводской установке) должна неизбежно происходить естественная фракциони-ровка глины но величине частиц, причем нижний с.пой осадка состоит из крупных, больнюй массы частиц, а верхний — из мелкодисперсных. При данных условиях можно было ожидать, что глина от одного цикла активирования окажется неравномерно активной, если только каталитическая активность глины зависит от ее дисперсности. [c.90]

Переработку мазутов восточного происхождения в первой ступени следует вести при более высоких температурах. Применсчше в первой стунени естественных или активированных глин или катализаторов с низкой активностью не рентабельно, так как для выжига с их поверхности всего количества образующегося кокса потребуются большие размеры регенерационного устройства, введение в схему дополнительных котлов-утилизаторов и и т. д. Использование в качестве теплоносителя в первой ступени нефтяного или иного кокса, обладающего большой механической прочностью, нозво- ияет отводить из системы укрупненный кокс (в качестве товарной продукции), причем выжиг кокса в регенераторе можно ограничить количеством, необходимым для нужд теплового баланса. Обладая низким итщексом активности, кокс исключает возможность ароматизации фракции 350—500 °С, которая имеет место, если теплоносителем служат глины или катализаторы со средним индексом активности (до 20). [c.248]

Так, сложность расчета коэффициента перевала в теории активированного комплекса (физико-химический подход) в формально-кинетическом подходе выражается в проблеме выбора уровня доверительного интервала, а в естественно-механическом — в факте псевдопотенциальности системы проблема выбора механизма сложного процесса (физико-химический подход) — это проблема [c.7]

Скорость термической цис-гранс-изомеризации олефинов невелика. Уже отмечалось, что даже при 440°С примерно за 3 ч реагирует лишь 16% ч -бутена-2. Дальнейшее повышение температуры для увеличения скорости изомеризации нецелесообразно, так как при этом существенно возрастает крекинг олефинов. Поскольку, однако, как показано выше, цис-транс-изомернзапяя протекает при возбуждении молекул за счет активных соударений, естественным был переход от термического активирования молекул к активированию за счет поглощения световых и 7-ква нтов. [c.58]

Первоначально пытались объяснить эти результаты, предполагая образование каталитического комплекса сенсибилизатора и добавки, но такое предположение не согласуется с отсутствием влияния комплекса без воздействия -квантов. Более естественно объяснить этот эффект на основе поглощения энергии тушителем возбужденного состояния гранс-изомера. В этом случае добавка стабилизирует молекулы гранс-олефина и позволяет селективно Перевести цис-тоиер в транс-. Олефины сами являются активными тушителями (сечение захвата у пропилена равно 0,46 нм про-,Тив 2,3-10-2 нм для пропана), и, естественно, они активно поглощают энергию возбужденных молекул сенсибилизатора. Таким рбразом, из проведенного рассмотрения ясны многостадийный ха- )актер передачи энергии при активированной цис-гранс-изомери-Йацйи и вероятность существования нескольких различных возбуж-ненных форм сенсибилизатора и олефина. [c.65]

Экстракция большего количества меркаптанов, естественно, приводит к ускорению процесса окисления RSH в водной фазе (в экстракте). По данным 86, 88] механизм активирования гомогенного катализа при введении растворителей, вероятно, объясняется образованием координационноненасыщенных комплексов между растворителем и катализатором, приводящим к увеличению каталитической активности. Данные о влиянии ДЭГ на экстракцию н-пентантиола не опровергают гипотезу активирования гомогенного катализа при добавлении спиртов и гликолей (такое действие тоже возможно), но показывают также влияние экстракции на этот процесс. [c.53]

В качестве природных катализаторов для ряда процессов (кре кинг, этерификация, полимеризация, производство серы из серии стых газов и другие) могут быть использованы боксит, кизельгур железная руда, различные глины [200—206]. Природные катализа торы дешевы, технология их производства сравнительно проста Она включает операции размола, формовки гранул, их активацию Применяют различные способы формовки (экструзию, таблетиро ввние, грануляцию на тарельчатом грануляторе), пригодные для получения гранул из порошкообразных материалов, увлажненных связующими. Активация исходного сырья заключается в удалении из него кислых или щелочных включений длительной обработкой растворо м"щелочи йли кислоты при повышенных Температурах. При активации, как правило, увеличивается поверхность контактной массы. Наибольшее применение в промышленном катализе нашли природные глины монтмориллонит, каолинит, бейделлит, бентониты и др. Они представляют собой смеси различных алюмосиликатов и продуктов их изоморфных замещений, а также содержат песок, известняк, окислы железа, слюду, полевые шпаты и другие примеси. Некоторые природные алюмосиликаты, например, каолин, обладают сравнительно высокой каталитической активностью в реакциях кислотно-основного катализа уже в естественном виде, после сушки и прокаливания. Большинство других требует более глубокой предварительной обработки кислотой при соответствующих оптимальных условиях (температура, концентрация кислоты, продолжительность обработки). В активированных глинах возрастает содержание SiOa, а количество КагО, СаО, MgO, AI2O3 уменьшается. Часто для уменьшения потерь алюминия в глинах к активирующему раствору добавляют сол , алю.мниия [46]. [c.168]

Катализаторами крекинга могут быть естественные глины (обычно активированные серной кислотой для удаления с их поверхности загрязияюш,их примесей) или синтетические алюмосиликаты, приготовленные на катализаторных фабриках. В современной нефтеперерабатывающей промышленности чаще используются синтетические катализаторы, как более активные и сероустойчивые. Достоинством синтетических катализаторов является также возможность приготовления их по любой заданной рецептуре. Так, известны синтетические катализаторы не только алюмосиликатпые, но маг-нийалюмосиликатные, магнийсиликатные, катализаторы с повышенным содержанием окиси алюминия и др. [c.146]

Принимая во внимание, что частота столкновений алкильных )аднкалов при 900 К имеет величину 2о = 47-Ю л-моль- -с- 201, легко убедиться, что в условиях крекинга (900 К) реакции рекомбинации алкильных радикалов характерияуются стерическими факторами, которые лежат в интервале 10 —10 . Расчет з-факто-ров на основе жесткой модели активированного комплекса приводит, естественно, к более низким значениям этих величин [1671, хотя и не меняет вывода о характере изменения 5-факторов в рядах однотипных реакций. [c.100]

Адсорбционная способность ряда естественных глин, опок, искусственных алюмосиликатов, силикагеля, алюмогеля, активированного угля и других веществ широко используется в исследовании нефтяных фракций и в технологии производства масел, парафина, вазелипов и других продуктов. Процессу адсорбции посвящено много исследований у нас и за рубежом. [c.234]

В дальнейшем Н. И. Черножуков и В. Г. Дырин в МНИ провели детальные исследования процесса каталитического облагораживания автоловых фракций из бакинских масляных нефтей над алюмосиликатами с различными индексами активности. Авторы исследовали низкотемпературный каталитический крекинг над естественными и активированными глинами и синтетическими алюмосиликатами. Ими установлено, что наилучшие результаты изменения качества масел получаются с катализаторами, имеющими индекс активности не ниже 30. [c.251]

А. М. Кулиев, И. М. Оруджева и С. В, Красовская [92] продолжили указанные исследования, в области каталитического облагораживания автола 10 и авиамасла МК, Они производили операцию с указанными маслами при 350 —450° в присутствии естественного и активированного гумбрина и синтетического алю-мосиликатного катализатора с последующей отгонкой при 200° из катализата легких фракций в присутствии 5% естественного гумбрина. Эти исследования показали, что по мере повышения температуры (до определенного предела) улучшаются качества автола 10—уменьшаются плотность и вязкостно-весовая константа и повышается индекс вязкости с 43 до 60—66, Оптимальная температура облагораживания автола 10 в зависимости от активности катализатора составляет 375—400°. При более высоких температурах усиливается разложение углеводородов, наблюдаемое в зна- [c.252]

Способность активированных углей, естественных глин, синтетических алюмосиликатов, алюмогела, цеолитов адсорбировать на своей поверхности различные вещества широко используется при разделении сложных смесей, в том числе и нефтяных фракций, на составляющие их компоненты. [c.236]

Относительно слабо сольватированная молекула трет-бутилхло-рида дает при этом два сильно сольватированных иона. Естественно полагать, что уже образование активированного комплекса сопровождается значительной поляризацией связи С—С1 и, следовательно, значительной перестройкой сольватной оболочки. [c.129]