Температура взаимного превращения

В устойчивой твердой фазе, помимо сольватации, могут происходить и другие процессы. Так, ромбическая сера в определенных растворителях менее растворима, чем моноклинная, при температурах ни же 95,5°С, т. е. ниже температуры взаимного превращения этих двух форм выше указанной температуры моноклинная форма менее растворима. Принципы термодинамики требуют, чтобы температура, при которой кривые растворимости двух форм вещества пересекаются, была одной и той же для всех растворителей и в то же время была температурой, при которой пересекаются кривые давления насыщенного пара. [c.260]

Энантиотропные превращения наблюдаются только в таких системах, в которых температура взаимного перехода модификаций ниже температур плавления этих модификаций. Иногда, особенно при низких температурах, переход одной твердой модификации в другую происходит настолько медленно, что можно модификацию, устойчивую при низкой температуре, перегреть, а моди( )икацию [c.335]

Таким образом, реакции взаимного превращения нафтеновых углеводородов этих двух типов при низких и высоких температурах можно использовать для получения того или иного нафтена. Как правило, изомеризацию стараются применять для перевода алкилциклопентанов в более ценные циклогексаны. Этот процесс был использован в качестве первой стадии одного из методов производства нз нефти синтетических бензола и толуола. [c.233]

Эти реакции протекают в жестких условиях, сопровождаются обильным смолообразованием и из-за низких выходов целевых продуктов не представляют практического интереса. В последние годы разработан жидкофазный процесс взаимных превращений фурана, тиофена и пиррола, протекающий с высокими выходами при комнатной температуре. [c.525]

Для гетероциклов с одним гетероатомом, входящим в кольцо, характерны реакции взаимного обмена гетероатомов. Это было показано Ю. К. Юрьевым при пропускании паров фурана в смеси с НгЗ, ЫНз или Н2О над АЬОз при температуре 400°С. В результате этой реакции происходит взаимное превращение циклов, в основе которого лежит обмен гетероатомами (реакция Ю. К. Юрьева) [c.356]

Некоторые системы можно поместить (реально или мысленно) в условия, которые исключают всякий энергетический обмен с внешней средой. Это — изолированные системы. Внутри системы могут происходить передача теплоты от более нагретой части к менее нагретой, взаимные превращения энергии, выравнивание концентраций. Но между изменениями температуры или давления в системе и вне ее нет никакой связи, так что, например, внешняя среда не может произвести работу над системой. Таким образом, изолированная система отличается от закрытой или открытой постоянством внутренней энергии. Разновидностью изолированной системы является адиабатически изолированная система, которая лишена только возможности теплообмена с внешней средой. [c.67]

Область температур, где происходит расхождение сигналов, используется для определения констант скорости инверсий. При этом применяется формула для промежуточных скоростей обмена. При —66,5° С константа взаимного превращения кресло — кресло равна 60 с . Зная константы скорости инверсии для различных температур, можно определить энергию активации такого перехода в циклогексане (42,2 кДж/моль). [c.270]

Область температур, где происходит расхождение сигналов, используется для определения констант скорости инверсии. В этом случае применяется формула для промежуточного обмена. При —66,5° С константа взаимного превращения кресло — кресло равна 60 сек . Зная константы скорости при нескольких температурах, можно найти энергию активации для инверсии циклогексана (10,1 ккал/моль). [c.133]

В зависимости от условий окисления возможны взаимные превращения кислых и нейтральных продуктов окисления. При высоких температурах выделяется двуокись углерода и асфальтогеновые кислоты переходят в асфальтены. [c.106]

Пиперидин рисуют с экваториальной связью N—Н. Однако в растворе пиперидин существует в виде смеси двух различных структур. Другая структура характеризуется аксиальной связью N—Н и экваториально направленной свободной электронной парой. Предложите просто механизм быстрого взаимного превращения этих двух форм при комнатной температуре. [c.265]

Уравнение (3.34) известно как уравнение Клапейрона. Его можно применять к испарению, возгонке, плавлению или к взаимному превращению двух твердых фаз чистого вещества. Энтальпии возгонки, плавления и испарения при данной температуре связаны соотношением [c.97]

Почему тепло всегда переходит от теплого тела к холодному и никогда не наблюдается обратного процесса Мы знаем, что направление-потока тепла контролируется разностью температур, но тогда возникает другой вопрос что такое температура Размышления по этому поводу, а также по поводу взаимных превращений работы и теплоты привели к открытию второго закона термодинамики и к введению новой термодинамической функции — энтропии 5. [c.204]

Взаимные превращения ыс-гранс-изомерных соединений с двойной связью между атомами углерода и азота изучены гораздо меньше, чем у этиленовых соединений. В некоторых случаях, например для бензальанилина, не удалось обнаружить геометрическую изомерию, что, по-видимому, является общим правилом для ароматических соединений [288]. Действительно, есть основания сомневаться в возможности существования таких соединений в двух геометрических формах. Однако при очень низких температурах наблюдались изменения, которые можно объяснить геометрической изомерией [109]. Роль такой изомерии для красителей и родственных соединений рассматривалась [45] в связи с обычными фототропными превращениями, и был сделан вывод, что к цыс-транс-изомерии относится лишь часть на- [c.404]

Взаимное превращение двух форм кресла известно как инверсия конформации при переходе от одной формы к другой кресло превращается сначала в гибкую форму, которая в свою очередь переходит в другое кресло. Инверсия конформации циклогексана осуществляется быстро, константа скорости первого порядка равна 10 —10 с при 300 К [36]. При охлаждении циклогексана скорость конверсии кресло — кресло замедляется и при низких температурах ( <—100 °С) становится возможным идентифицировать в Н-ЯМР-спектре два набора сигналов, отвечающих аксиальным и экваториальным атомам водорода. По мере повышения температуры оба набора сигналов сливаются, превращаясь при комнатной температуре в один четкий сигнал. Это свидетельствует о том, что между обоими формами кресла быстро устанавливается равновесие. [c.86]

Эволюция звезд и синтез элементов. Элементы неизменны — это положение сыграло важную роль в развитии современной химии. Когда речь идет о масштабах привычных явлений, происходящих в естественных условиях на Земле, и об энергетических изменениях, которые могут быть реализованы с применением традиционной техники, то можно утверждать, что атомы остаются неизменными если же говорить о температурах, значительно превышающих обычную (более 10 К), то изменения затрагивают также и ядра атомов, а следовательно, изменяются и элементы. Взаимное превращение ядер было обнаружено в конце XIX в. и получило название естественной радиоактивности. В наше время применение ядерных реакторов, циклотронов и других ускорителей электрически заряженных частиц также сопровождается превращением атомных ядер, хотя и в небольшом масштабе. Необычайно яркий свет, испускаемый регулярными звездами, обусловлен взаимодействием атомов активность звезд также неразрывно связана с ядерными реакциями. [c.18]

А1 10,29 51 32,13 О 48,81). Структурная формула На[А151зОв]. Имеет несколько кристаллических модификаций, в частности высокотемпературный а-альбит и близкий к нему по свойствам низкотемпературный р-альбит с температурой взаимного превращения приблизительно 700°С. [c.203]

Ортосиликат натрия гНЗзО-ЗЮа состоит из 56,9% На О и 43,1% 8Юа. Т. пл. 1118° С. Существует в виде двух кристаллических модификаций а и р с температурой взаимного превращений. 960° С. [c.35]

Для некоторых из этих комплексов и в жидкой, и в твердой фазах обнаружено существование равновесия между низкоспиновым и высокоспиновым Т2д(12двд) состояниями. Комплекс I низкоспиновый и при комнатной, и при более низких температурах, тогда как для комплексов II и III характерно состояние спинового равновесия как в твердом состоянии, так и в растворе. Комплекс IV при температурах, пре-выщающих 180 К, является существенно высокоспиновым. В твердом состоянии спиновое равновесие в очень больщой степени зависит от аниона. Термодинамические параметры такого взаимного превращения можно определить из температурной зависимости восприимчивости так, установлено, что для комплексов II и III в растворе АН составляет соответственно + 4,6 и + 2,8 ккал/моль. Рентгеноструктурный анализ кристаллов показывает, что метильные группы — заместители в пиридиновом цикле — взаимодействуют с циклом. Таким образом, поле лигандов в комплексе IV ослаблено в такой степени, что этот комплекс представляет собой высокоспиновое соединение, тогда как комплекс [c.155]

Необходимо отметить, что рассмотренные выше соединения при различных температурах обработки претерпевают взаимные превращения и большинство из них с повышением температуры переходит в пирофосфат кремния (SiP207). [c.34]

Конформационный анализ посвящен рассмсп рению тех бесчисленных молекулярных структур, которые возникают и результате вращения в молекуле групп атомов вокруг ординарных связей эти структуры называются конформациями. Каждая конформация характеризуется определенным пространственным расположением атомов н, в связи с этим, определенным содержанием энергии. При вращении группы атомов вокруг ординарной связи потенциальная энергия молекулы претерпевает изменение, которое может быть описано синусоидальной кривой. Те конформации, которым на этой кривой соответствуют минимумы, способны реально существовать и называются поворотными изомерами или у с т о н ч и з ы ми к о н ф о р м а-циями . Остальные конформации представляют такие энергетические состояния, которые молекула должна пройти для превращения одной устойчивой конформации в другую. Относительно низкие значения энергии активации взаимного превращения устойчивых конформаций, как правило, являются причиной невозможности разделения поворотных изомеров при обычных температурах (исключением являются некоторые производные дифенила и аналогичные нм соединения, рассмотренные на стр. 490). Так как разные поворотные изомеры обычно энергетически неравноценны, то большинство молекул каждого соединения существует преимущественно в одной или лишь в очень немногих устойчивых конформациях. Однако под действием специфических сил в условиях химической реакции соединение может также временно принять какую-либо из энергетически менее выгодных конформаций. [c.800]

Соегояние равновесия таутомерных форм зависит от температуры, растворителя, условий кислотного и основного катализа. Ионы водорода и гидроксила ускоряю взаимное превращение форм. [c.149]

Молекула водорода двухатомна и ядра (Н+) характеризуются определенным спином. Отсюда следует, что возможны два случая взаимной ориентации спинов одинаковая и взаимно противоположная. Действительно, водород существует в двух формах, отличающихся некоторыми физическими свойствами, но химически равноценных — орго-водород и /гара-водород. В молекуле орто-во-дорода (о-водород) направления спинов совпадают, в молекуле пара-водорода (п-водород) они противоположны. При 300 К равновесная смесь обеих форм содержит приблизительно 75%- о-водорода и 25% /г-водорода. При низких температурах относительное содержание о-формы в равновесной смеси понижается однако превращение одной формы в другую возможно лишь при диссоциации и соответствующей рекомбинации. Поэтому процессы взаимных превращений протекают по поверхности катализаторов (например, угля) или под влиянием мощных магнитных полей. [c.148]

В случаях полиморфизма, когда вещество может находиться в разных твердых модификациях, каждая из них имеет на фазовой диаграмме свое поле. Примером может служить сера, существующая в ромбической и моноклинной сингониях с температурой взаимного перехода 95,5 °С. На рис. 5.3 схематически показана фазовая диаграмма серы. Левее GBDF — поле ромбической серы, BAD — поле моноклинной серы, правее ADF — поле жидкой серы, ниже ВАС — поле газообразной серы. BD — линия взаимных превращений твердых модификаций серы. В этой системе имеются три стабильные инвариантные тройные точки в точке В ромбическая и моноклинная сера в равновесии с паром, в точке D — в равновесии с жидкостью, в точке А — моноклинная сера в равновесии с жидкостью и паром. Ромбическая сера может быть перегрета выше температур превращения, а жидкая сера — переохлаждена ниже температур затвердевания, и они могут существовать в метастабильном состоянии. [c.132]

В условиях земного шара непрерывно протекают разнообразные взаимные превращения низко- и высокомолекулярных соединений. Одним из важнейших примеров таких взаимных превращений может служить рассмотренный вкше круговорот углерода в природе. Чередование процессов образования и распада высокомолекулярных соединений является чрезвычайно важной и специфической особенностью конкретного выражения химического движения материи в температурных условиях земного шара. При более высоких температурах, например в массе остывающих звезд, должны преобладать взаимные превращения атомов и простейших молекул или процессы, в которых наиболее сложными частицами будут свободные атомы. [c.17]

Однако при очень тесном расположении атомов могут возникать реальные ограничения вращения вокруг простой углерод-углеродной связи. Этот вывод был подтвержден выделением двух, форм СНВгг—СНВгг при обычных температурах, хотя ранее допускалось, что такое разделение можно осуществить только при пониженной температуре, когда энергия столкновений между молекулами еще недостаточна для того, чтобы обеспечить взаимные превращения конформаций. [c.23]

Близкое родство фурана, тиофена и пиррола наглядно проявляется в возможности их взаимного перехода. Как показано Ю. К. Юрьевым, при пропускании паров фурана в смеси с сероводородом или аммиаком над А12О3 при температуре 400—500 °С происходит взаимное превращение [c.579]

Вокруг двойной связи также может происходить вращение отдельных групп, но для его осуществления необ одимо ра.юрвать гг-связь, что, естественно, треб ет затраты большой энергии. Поэтому При обычной температуре внутреннего вращения не происходит, Но При достаточно высоких температурах, когда энергия теплового движения становится соизмеримой с энергией химической связи, возможно взаимное превращение цис- и гранс-изомеров. [c.82]

Существуют и более конденсированные фосфорные кислоты, например трифосфорная кислота Н5Р3ОЮ. Взаимное превращение трифосфатов, пирофосфатов и фосфатов играет важную роль во многих жизненных процессах, включая усвоение и метаболизм сахара. Зти реакции протекают при температуре тела под действием особых ферментов. [c.224]

Аминирование хинолина 1 при комнатной температуре приводит к образованию 4-аминохинолина 2 с выходом 64%, при ( 65 °С) образуется 2-аминохинолин с выходом 52% (схема 3). Направление реакции определяется взаимным превращением промежуточных а -аддуктов 4 и 5. По данным спектроскопии ПМР в системе хинолин ККН2/КНз при (-40 °С) образуется преимущественно анионный а -аддукт 4 тогда как в растворе, нагретом до 10 С и затем охлажденном до (-40 °С) фиксируется только продукт присоединения по положению 4, а именно анионный а -комплекс 5. Присоединение по С-2 атому, по-видимому, является кинетической реакцией, а присоединение к С-4, ведущее к аддукту 5, контролируется термодинамически, подобно тому, как это происходит в реакциях хино-линов с цианид-ионом [c.103]

При исследовании реакции 4.1-За было установлено, что реакция не идет до конца и С02(ац) существует в растворе совместно с Н2СО3. Взаимные превращения заканчиваются, когда концентрации С02(ац) и Н2СО3 удовлетворяют определенному соотношению, не зависящему от времени при постоянной температуре [c.124]

Четкой границы между легко и трудно взаимопревращаемыми стереоизомерами ие существует. Взаимное превращение конфигурационных изомеров происходит с трудом в то же время взаимное превращение конформационных изомеров не обязательно происходит легко. В зависимости от размеров и природы заместителей барьер вращения вокруг простых связей может быть очень различным — от очень низкого, как, например, в этане, до высокого, сравнимого с энергией разрыва ковалентной связи. Такие конфор-мациоиные изомеры существуют, и их можно легко разделить, хранить н исследовать исследование таких изомеров (атропоизомеров) составило большой и очень важный раздел стереохимии, который в данном учебнике, посвященном изложению основ органической химии, к сожалению, нельзя рассмотреть. Существуют другие конформационные изомеры, которые можно выделить, но ие при обычных температурах, а при более низких, когда средняя энергия столкновений мала. В этой книге рассматриваются конформационные изомеры, для которых барьеры вращения низки прн классификации стерео- [c.100]

В зависимости от условий процесса возможны взаимные превращения кислых и нейтральных продукюв окисления. Напри мер, при высоких температурах асфалыогеновые кислоты переходят в асфальтены и выделяется углекислый газ. Основное количество кислорода, связанного в окисленном битуме, находится в виде сложноэфирных групп (60 /,). Остальное количество поглощенного кислорода идет на образование гидроксильных, карбоксильных и карбонильных групп. [c.342]

Интерес имеет реакция взаимного превращения фурана в тиофен и пиррол в токе H2S или NH3, которая идет над AI2O3 при высоких температурах. [c.682]

Слово термодинамика составлено из двух греческих слов therma — тепло или температура, и dynamos — сила или работа. Таким образом, уже из названия следует, что это наука о взаимных превращениях теплоты и работы, происходящих при работе многочисленных теплотехнических устройств различного вида двигателей, тепловых машин, электростанций, холодильников, кондиционеров и т. д. В процессе развития термодинамики предмет науки включил и взаимные превращения теплоты и работы в химических реакциях. Так возникла химическая термодинамика. Особенно наглядна связь теплоты и работы в электрохимических процессах, что обусловило появление электрохимической термодинамики. Еще позже начали развиваться термодинамика излучений, ядерных процессов и т. д. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология