Реэкстракция избирательная

В последние годы определились новые, очень большие возможности использования фосфорорганических соединений в гидрометаллургии (в качестве экстрагентов). Из фосфорорганических экстрагентов наибольшее распространение получил трибутилфосфат, особенно при экстракции урана из сильнокислых сред. Трибутилфосфат образует с солью уранила комплекс, который легко переходит в органическую фазу. Фосфорорганические экстрагенты приобрели большое значение благодаря высокой избирательности, стойкости к агрессивным средам и удобству реэкстракции (т. е. обратного получения соли металла из раствора комплекса в органическом растворителе). За последнее время среди фосфорорганических экстрагентов найдены новые, обладающие еще более высокой эффективностью, и можно полагать, что роль фосфорорганических экстрагентов в гидрометаллургии будет возрастать. [c.386]

Экстракционное разделение тантала и ниобия состоит из трех стадий 1) совместной экстракции тантала и ниобия с целью отделения их от сопутствующих элементов (Ре, Мп, Ti, Sn, Si и др.) 2) избирательной реэкстракции ниобия из экстракта водой 3) реэкстракции тантала [c.326]

При работе в строго равновесных условиях реэкстракция, казалось бы, не должна иметь существенных преимуществ перед экстракцией (если речь идет об избирательности извлечения). В самом деле, кривые, характеризующие, например, зависимость коэффициента распределения от pH, должны в условиях равновесия быть одними и теми же, независимо от того, получены ли они при экстракции или при реэкстракции. [c.169]

Выбор диизоамилового эфира (ДАЭ) был обусловлен тем, что он оказался наиболее избирательным из всех ранее исследованных простых эфиров при разделении валентных форм сурьмы [1, 3, 6, 7]. Кроме того, он мало летуч, доступен и очень слаборастворим в воде и кислотах. В отличие, например, от ТБФ реэкстракция элементов из этого эфира легко достигается одно-трехкратной обработкой водой или раствором подходящего комплексообразо-вателя. [c.166]

Экстракция внутрикомплексных соединений играет важную роль в аналитической химии благодаря своей быстроте, универсальности, простоте и избирательности. Количество металла, который выделен экстракцией, может быть определено фотометрическими методами, если комплекс окрашен, или другими аналитическими методами после реэкстракции. Определяемый элемент должен быть выделен избирательно и полностью. Последнее условие достигается путем использования избытка органического реагента и выбором соответствующего органического растворителя, маскирующего агента и значения pH. [c.61]

По количеству соединений элементов, одновременно выделяемых из пробы, экстракционное концентрирование может быть групповым и избирательным. Качественный анализ экстрагируемых в органическую фазу ионов без последующей реэкстракции может б ыть успешно проведен полярографическим методом (см. гл. IX) или методом эмиссионного спектрального анализа (см. гл. XI). Химический качественный анализ органического экстракта во многих случаях затруднен в связи с плохой растворимостью аналитических реагентов. Тем не менее проведение групповых и специфических аналитических качественных реакций в органических растворителях очень перспективно. [c.238]

Полное извлечение экстрагированного вещества из органической фазы в водную называется реэкстракцией. Реэкстракцию проводят водой или водными ра.творами, которые содержат реагенты, разрушающие экстрагированный комплекс. Экстрагенты, применяющиеся для извлечения и разделения металлов, должны удовлетворять ряду физико-химических, технологических и экономических требований. Прежде всего, экстрагент должен обладать хорошей экстрагирующей способностью и избирательностью. Наиболее полно вещество экстрагируется при больших значениях К и О, т. е. когда энергия взаимодействия вещества с экстрагентом велика. Однако если О разделяемых компонентов очень велики, то трудно получить эффект разделения, а, во-вторых, при этом затрудняется реэкстракция, что и наблюдается, например, при экстракции кислыми алкилфосфатами. При очень слабом взаимодействии вещества с экстрагентом значение О мало, и экстракция недостаточно эффективна. Наиболее приемлемы экстрагенты, энергия взаимодействия которых с экстрагируемым веществом имеет средние значения (Д0° = 2—10 ккал/моль). Это так называемые нейтральные экстрагенты. Экстрагент должен легко регенерироваться, мало растворяться в воде, иметь плотность, отличную от плотности воды, малую вязкость, быть относительно нелетучим и не-воспламеняющимся, дешевым. Трибутилфосфат, получивший большое распространение, отвечает большинству этих требований, за исключением плотности, мало отличающейся от плотности воды, и высокой вязкости. Для их понижения ТБФ (как и другие экстрагенты) используют в смеси с инертным разбавителем. [c.336]

Полученные кремнийорганические соединения экстрагируются неводными растворителями и, таким образом, фторид переходит в органическую фазу. Этот метод позволяет избирательно извлекать фтор из растворов, содержащих почти все катионы и анионы, мешающие его определению. Фтор реэкстрагируют раствором гидрокарбоната натрия и затем определяют. Однако следует отметить, что реэкстракция фторида проходит трудно и требует усовершенствования. [c.284]

При реэкстракции достигаются следующие цели 1) выделение вещества из экстракта 2) разделение веществ (избирательная реэкстракция) [c.15]

Разделение компонентов, содержащихся в экстракте, при осуществлении процесса реэкстракции также основано на различиях в распределении. При реэкстракции хорошее разделение достигается, когда значительно больше >2, но в этом случае речь идет об избирательной реэкстракции в реэкстракт [c.16]

Для повышения чистоты разделения используют также такие методические приемы, как реэкстракция или несколько последовательных циклов экстракции или реэкстракции. Последняя обычно состоит в переводе экстрагированного элемента из органической фазы в свежий водный раствор. Подбирая состав водной фазы, можно либо удалить мешающие элементы, либо избирательно реэкстрагировать определяе.мый элемент. Избирательность реэкстракции можно обеспечить введением соответствующих комплексообразующих реагентов, подбором pH водного раствора, изменение.м валентности и т. д. [c.240]

Скорость амальгамного обмена очень велика, и равновесие при нормальной температуре, но при интенсивном перемешивании устанавливается за 1—3 мин. Химический выход составляет 90—100% [298]. При изменении состава водной среды для некоторых элементов можно обеспечить избирательную реэкстракцию. [c.251]

В основу метода положено предварительное выделение железа экстракцией дибутиловым эфиром б виде HFe l , реэкстракцией этого соединения в водную фазу с последующим определением железа в виде ферроин-иодида. Для повыщения чувствительности метода можно вместо иодид-иона использовать сульфофталеиновые красители, например бромфеноловый синий. При этом образуется ионный ассоциат (Vax 610 нм, е = 5,9 10 ). Но этот последний метод при непосредственном определении железа в солях кобальта имеет два недостатка 1) очень узкий интервал значений pH прн экстракции ассоциата (pH 8,7—8,9) 2) малую избирательность, так как следы никеля, кобальта и меди при замене иодида на бромфеноловый синий дают интенсивно окращепные, экстрагирующиеся ионные ассоциаты. [c.158]

С таким же успехом реэкстракцию можно проводить растворами перекиси водорода, аскорбиновой кислоты, тиогликолята аммония, арсеназо I. Особенно удобным, как показали П. Н. Палей, А. В. Давыдов и А. А. Немодрук [185], оказались растворы недавно предложенного С. Б. Саввиным [216] нового реагента — арсеназо III (2,7-бис - [2 - арсонобензолазо]-1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота), отличающегося чрезвычайно высокой прочностью образуемого им с ураном окрашенного комплекса и обладающего одновременно высокой чувствительностью и избирательностью фотометрического определения [185]. [c.298]

Приводим методику избирательного экстрагирования серебра иэ водного раствора, содержащего ионы ртути и меди [838, 879]. Экстракцию ведут иэ раствора, содержащего ЭДТА, который маскирует не только Си, но также РЬ, В1, С(1, N1, Со и Т1. Мешающее влияние Н устраняется реэкстракцией серебра смесью хлорида натрия и соляной кислоты. [c.151]

Групповая экстракция примесей при их фотометрическом определении применяется реже, так как она требует последующего разделения микрокомпонентов. Это может быть достигнуто с помощью той же экстракции и иногда реэкстракции в водную фазу. Так, отделение висмута, свинца и кадмия при их определении в ванадии производится экстракцией диэтилдитиокарбаминатов хлороформом из щелочного (pH 11—12) раствора, содержащего тартрат и цианид [18]. Последующее определение выделенных микропримесей производится фотометрически. Разделение висмута и свинца для этого достигается реэкстракцией разбавленной соляной кислотой. Свинец и кадмий определяются затем в солянокислом реэкстракте, а висмут в хлороформном остатке. Селективное экстракционное разделение следов элементов в виде близких по свойствам соединений происходит при избирательном последовательном извлечении гетерополимолибденовых кислот фосфора, мышьяка и кремния дифференцирующими растворителями [19]. [c.7]

Из новых приемов использования экстракции в фотометрическом анализе можно отметить следующие. Раньше экстракт использовали непосредственно для фотометрического определения только в том случае, если экстрагируемое соединение было окрашено (дитизона-ты, оксихинолпнаты, диэтилдитиокарбаминат меди и. т. п.). Однако известно много чувствительных и избирательных экстракционных систем, когда при экстракции образуется пеокрашонное соединение или поглощение (в частности, в ультрафиолете) обусловлено только реактивам. В этих случаях обычно применялась реэкстракция, после чего в водную фазу вводили реагент, дающий окрашенное соединение с определяемым элементом. Вместо этого в ряде работ теперь предлагается подбирать реагент, который дает окрашенное соединение с определяемьш компонентом непосредственпо в неводной фазе. [c.220]

Наиболее простым и удобным для автоматического анализа растворов урана является его прямое определение без предварительного отделения от других элементов. Однако, поскольку в реальных растворах присутствует большое количество других элементов, обычно требуется предварительное отделение. Экстракционные методы отделения урана от мешающих примесей легче других могут быть автоматизированы, а применение высокоэффективных экстрагентов, таких как трибутилфосфат, диизоамиловый эфир метилфосфоповой кислоты и т. д., извлекающих уран из нитратных растворов с очень высокими коэффициентами распределения, позволяет отделять его от больших количеств других элементов. Проведение экстракции урана в присутствии комплексообразующих веществ, например комплексона 111, удерживающего многие элементы в водном растворе и не препятствующего извлечению урана, позволяет значительно повысить избирательность отделения. Если последующую реэкстракцию урана из органической фазы проводить раствором реагента, удобного для фотометрического определения урана, то таким образом само определение сводится к простой операции измерения оптической плотности полученного реэкстракта. [c.281]

N НС1 прочные комплексы с молярными коэффициентами погашения порядка 30—40 тыс. при 650 ммк. Возможность определения ниобия в сильнокислых средах и в присутствии оксикислот (винная, лимонная) обеспечивает хорошую воспроизводимость, надежность, избирательность, а также чувствительность метода. Экстракционно-фотометрический вариант определения ниобия основан на изложенных выше принципах [104]. Комплекс ниобия с реагентами в виде дифенилгуанидиниевой соли экстрагируется бутиловым или амиловым спиртами и далее экстракт непосредственно фотометрируется (без реэкстракции). Этот прием применим, например, при определении ниобия в окрашенных растворах, если окрашенное вещество не экстрагируется. С 2,4-сульфохлорфенолом С разработаны методики фотометрического определения ниобия в легированных сталях, сплавах на основе вольфрама, циркония и других элементов. Особенностью методов является экспрессность определения ниобия при хорошей чувствительности и надежности получаемых результатов. [c.135]

Метод основан на избирательной экстракции кальция из щелочной среды раствором реагента азо-азокси БН в смеси четыреххлористого углерода с трибутилфосфатом (реактив АТ) с последующей реэкстракцией кальция соляной кислотой. Определение кальция в реэкстракте проводят комплексонометрическим микротитрованием с индикатором глиок-саль-б с-(2-оксианилом) или метилтимоловым синим (>50 мкг Са), а также фотометрически с глиоксаль-бис-(2-оксианилом) (<50 мкг Са). [c.274]

Другие сведения касаются малой избирательности извлечения кадмия [552, 560, 574, 952], реэкстракции кадмия (вода [954]) использования экстракции для определения кадмия в растворах [954], для вычисления констант устойчивости его роданидных комплексов [560] механизма экстракции (извлекаемыми соединениями считаются сольваты нейтрального роданида [560, 959, 971] или анионных комплексов [954, 959], например d(S N)2 4TБФ, NH4 [ d (8СК)з]-ЗТБФ [959], (ДАПМ-Н) [ d (S N),] [954, 970]). [c.165]

Экстракция ниобия из фторидных растворов весьма избирательна. Тантал экстрагируется значительно лучше ниобия и может быть отделен предварительной экстракцией в условиях, при которых ниобий не экстрагируется, или на стадии реэкстракции. Переход в органическую фазу МПО4 легко предупреждается восстановлением его гипосульфитом натрия [1021]. Загрязнение же экстрактов титаном, оловом, фосфором и сурьмой может быть уменьшено за счет промывок экстрактов или за счет оформления экстракции в противоточном варианте. [c.190]

Скозанное ранее (стр. 198) об избирательности извлечения ниобия из роданидных растворов в полной мере справедливо и в отношении тантала. Данные о скорости установления равновесий при экстракции тантала из роданидных растворов в литературе отсутствуют. Реэкстракция тантала легко и полно осуш,ествляется с помош,ью растворов (N114)20204 [1166]. [c.266]

Дитизоновый метод [280, 309]. Серебро можно избирательно экстрагировать дитизоном нз водного раствора, содержащего ЭДТК. Мешающее влияние ртути можно устранить путем реэкстракции серебра смесью хлористого натрия и соляной кислоты. [c.306]

Теноилтрифторацетоновый метод [371, 6311. Из слабокислой среды торий экстрагируется раствором НТТА в бензоле. Избирательность метода можно увеличить, если проводить реэкстракцию тория более концентрированными растворами кислот. [c.309]

С помощью этого метода можно вести определение редких земель и других элементов, образующих труднолетучие окиси. Так, в работе [460] описан метод определения 1.10 — 1.10 % редкоземельных элементов в уране, основанный на избирательном сорбировании р.з.э. катионитовой колонкой (смола Дауэкс 50X8) из фторидного раствора, в котором уран находится в виде анионного комплекса. Далее смолу озоляли и анализировали спектрально на содержание р.з.э. Для выделения ряда редкоземельных элементов (Ей, 0(1, Ву, 5т, Ег) из тетрафторида тория с целью последующего спектрального анализа предложен комбинированный метод [461]. Этот метод заключается в предварительном отделении редкоземельных элементов ог тория с помощью ионного обмена, экстракции этих элементов из раствора элюата трибутилфосфатом и последующей реэкстракции р.з.э. деионизированной водой. Реэкстракт упаривали с угольным порошком и подвергали спектральному анализу. Метод позволяет выделить <С 5 мкг р.з.э. из 1 г тригидрата тетрафторида тория. [c.25]

Экстракционно-флуориметрические методы определения индия нашли применение при анализе природного сырья [20, 157—159, 166, 167 и др.] и металлического германия [80, 167], природных вод [162] и других материалов. Для концентрирования индия применяют экстракцию Н1пВг4 из 5Я НВг бутилацетатом с последующей реэкстракцией 8Я H I, содержащей пергидроль [26, 83], методы ионного обмена и соосаждение индия на иодиде метилового фиолетового [157, 158]. Сравнительно высокая избирательность определения с родамином 6Ж позволила предложить ускоренный метод, не [c.136]

Под экстракцией понимают селективное (избирательное) извлечение вещества. От других физических и физикй-химических методов разделения веществ (дистилляция, кристаллизация, диализ и т. д.) жидкостная экстракция отличается тем, что в ней большую роль играет химическая природа веществ, составляющих фазы. В результате извлечения возможно образование нового соединения, которое при определенных условиях (реэкстракция) может распадаться на исходные вещества. [c.3]

Многие цветные металлы могут быть успешно отделены от меди путем реэкстракции раствором сульфата меди максимальной концентрации, что позволяет получить раствор с общей концентрацией сульфатов металлов 1,2—1,5 молъ1л. Достаточно высокие коэффициенты разделения металлов дают возможность осуществлять процесс в 3—4 ступени и обеспечивают полное выделение большинства металлов (табл. 2). Избирательное выделение меди достигается обработкой органической фазы эквивалентным количеством серной кислоты, причем в одну ступень могут быть получены насыщенные растворы сульфата меди, пригодные для кристаллизации соли или электролитического выделения меди. [c.385]

Схема 1. Выделенне металлов из растворов с избирательной реэкстракцией кальция [c.386]

Предложенный нами полярографический метод определения цирама (цирам растворим в хлороформе, ацетоне) по аниону в продуктах растительного происхождения и биосредах (чувствительность определения 0,4—0,5 мг1кг) отличается избирательностью в присутствии других пестицидов этой группы (цинеба, ма-неба, поликарбацина). Метод основан на экстракции препарата хлороформом, реэкстракции его 2%-ным раствором едкого натра (для отделения от мешающих определению соединений) с последующим полярографическим определением на фоне гидрата окиси натрия. Содержание препарата в картофеле и биосредах составляет 80-85%. [c.23]

Ассортимент органических экстрагентов был значительно расширен введением аминов и содержащих кислород фосфорорганических соединений. Многообразие экстракционных свойств при использовании этих новых экстрагентов должно обеспечить разработку новых аналитических методов, особенно методов, основанных на раздельной экстракции. Сюда же примыкает и использование в качестве экстрагентов жидких катионообменников типа динонилнафталинсульфокислоты. Кроме того, экстракционная способность комплексов металлов значительно меняется с изменением валентного состояния поэтому экстракция с последующим окислением или восстановлением и реэкстракцией имеет широкие возможности в смысле обеспечения высокой избирательности разделений. При использовании смесей экстрагентов, например аминов или фосфорорганических соединений, часто наблюдаются синергетические эффекты, хотя надежная теоретическая интерпретация этого явления в настоящее время отсутствует. Так, смесь бис (2-этилгексил) фосфорной кислоты и А-втор-бутил-2-(а-метилбензил) фенола в разбавителе типа керосина гораздо лучше экстрагирует Сз (наряду со 5г и редкоземельными элементами) из водных растворов при pH 4, чем любой из экстрагентов порознь [10] в отсутствие фосфорорганической кислоты необходимо работать при рН> 12. [c.379]