Стенки сосуда, влияние

Четвертое условие не может быть соблюдено экспериментально, и уже впервые попытки проверки формулы Стокса [83] обнаружили заметное влияние стенок сосуда. Единственной формой сосуда, при которой это влияние может быть точно учтено, является цилиндр. Этот случай, имеющий важное практическое значение, был рассмотрен Ладенбургом, который вывел поправки на влияние радиуса Н и длины Ь цилиндра. Формула Стокса, исправленная Ладенбургом [c.256]

Большинство цепных реакций подвержено химическому ингибированию, причем заметное ингибирование следами примесей является прекрасным доказательством цепного характера реакции. Так, 0,01 мол.% кислорода может уменьшить квантовый выход реакции водорода с хлором в 1000 раз [8(4, 85]. Так как свободные радикалы легко гибнут на стенках сосуда, то их участие в реакции можно обнаружить, изучая влияние на скорость реакции изменения отношения поверхности реактора к его объему (например, при набивке стеклом) или добавок инертных газов (таких, как гелий). Изменение материала стенок реактора (вместо стеклянных—металлические) или покрытие их различными вещ ествами также может заметно менять скорость реакции [86]. Хотя эти эффекты и не всегда являются доказательством цепного механизма реакции (так как они свидетельствуют лишь о наличии гетерогенной реакции на стенках сосуда), но все же они указывают на большую вероятность цепной реакции. [c.103]

Состояние внутренних и наружных поверхностей аппаратов и влияние среды на стенки сосудов проверяют не реже чем через каждые четыре года. Гидравлическое испытание проводят не реже чем через каждые восемь лет. Перед этим испытанием обязателен внутренний осмотр оборудования. Это освидетельствование проводит инспектор по котлонадзору. [c.96]

Величина коэффициента сжатия зависит от характера сжатия, которое бывает полным и неполным, совершенным и несовершенным. Сжатие называется совершенным, если оно наблюдается при истечении через отверстия в тонком плоском дне, при котором боковые стенки сосуда влияния на сжатие не оказывают. Последнее имеет место, если стенки расположены на расстоянии с от отверстия, не меньшем утроенной длины соответствующей стороны отверстия (рис. 1.65,1). [c.66]

Третий этап цепной реакцин — обрыв цепи — осуществляется лишь вследствие насыщения свободных валентностей радикалов. Это может быть достигнуто столкновением растущей цепи полимера с другой растущей цепью или с активной молекулой мономера, столкновением с молекулами растворителя или, наконец, столкновением со стенками сосуда. Влияние относительной поверхности реакционного сосуда на скорость реакци и на величину [c.36]

На температуру самовоспламенения оказывают влияние катализаторы, ими могут являться стенки сосудов, с которыми соприкасается газовая смесь, а также окалина и некоторые другие вещества. Воспламенение метано-кислородной смеси во всех случаях происходит по истечении определенного времени — периода индукции (задержки воспламенения). [c.26]

Реакция строго гомогенна, и на ее течении не сказывается влияние стенок сосуда. [c.155]

Экспериментальные данные в этих координатах хорошо совпадают с кривой Рэлея (рис. ХТ-12), что свидетельствует об аналогии псевдоожиженного слоя и ньютоновских жидкостей. Аналогия в движении мелких шаров в капельной жидкости и псевдоожиженном слое отмечается и в других работах , в случае крупных шаров проявляется влияние стенок сосуда. При [c.491]

Ул и Возник [19] получили уравнение для коэффициентов теплоотдачи в сосудах без перегородок с внешним обогревом и с перемешиванием якорными мешалками. Они изучали влияние расстояния якорной мешалки от стенки сосуда на величину потребляемой мощности (см. рис. 1У-11) и на значение общего коэффициента теплопередачи. Ул и Возник исследовали расстояния от 0,0025 до 0,025 м в сосудах диаметром 0,6 и 0,26 м и пришли к выводу, что при увеличении расстояния между мешалкой и стенкой потребляемая мощность и общий коэффициент теплопередачи уменьшаются. [c.127]

В результате многочисленных работ в области каталитических реакций и процессов, обобщений ранее накопленных наблюдений и теоретических работ создалось новое направление в химии, которое оформилось в виде самостоятельной дисциплины—каталитической химии, или учения о катализе. Границы этой новой науки еще недостаточно определены, так как каталитическое влияние могут оказывать стенки сосудов, в которых проводится реакция, всегда имеющиеся примеси в реагентах и получающиеся промежуточные продукты. Все эти факторы усложняют понимание процессов. Каталитические реакции в гетерогенной фазе являются наиболее сложными вследствие того, что в основе их лежит физическое представление о твердом теле, еще не достаточно изученное. [c.19]

При изучении влияния остаточных газов в вакууме на эмиссию электронов накаленной вольфрамовой проволокой было констатировано уменьшение величины эмиссии. Явление это было объяснено образованием на проволоке адсорбированных газовых пленок, которые очень устойчивы и не исчезают даже при 1500—1900° (при 10-6 ат). При 3000° и сильном разрежении до 50% молекул кислорода реагирует с вольфрамом, образуя Д/ 0 , которая возгоняется на стенках сосуда. Пленка кислорода на вольфраме настолько прочна, что кислород не реагирует с водородом. [c.103]

Явление обрыва цепей было продемонстрировано в сыгравших решающую роль в развитии учения о цепных реакциях опытах Н. Н. Семенова, показавшего, что добавление инертного газа (Аг) оказывает влияние на ход реакции между парами фосфора (Р4) и кислородом. При низких давлениях цепи обрываются из-за взаимодействия активных центров — атомов кислорода со стенками сосуда. Повышение давления аргона затрудняет диффузию атомов кислорода к стенкам сосуда. Вследствие этого в объеме происходит цепная реакция окисления, развитие которой сопровождается так называемым холодным пламенем. [c.351]

Другим важным фактором, часто оказывающим каталитическое влияние в скрытой форме, являются стенки сосудов, в которых проводятся химические процессы. Очевидно, что стенки эти могут в отдельных случаях играть роль гетерогенных катализаторов. Поэтому соответствующие реакции будут протекать с различной скоростью в зависимости от природы материала, из которого сделан реакционный со- [c.346]

Кристаллизация может начинаться не только на зародышах выделяющегося из раствора вещества, но и на посторонних центрах. Такими центрами могут служить, например, мелкие частицы других веществ, находящиеся в растворе во взвешенном состоянии, а также стенки сосуда, в котором проводится осаждение. Поэтому на образование осадка оказывает влияние, например, чистота сосуда, предварительное фильтрование растворов или протирание стеклянной палочкой стенок сосуда. [c.126]

Учитывая эти факты, реакцию присоединения рассматривают как ступенчатый процесс, инициируемый положительным концом молекулы брома, которая поляризуется или в результате приближения к зт-электронному облаку двойной связи, или под влиянием других компонентов системы, например стеклянных стенок сосуда, или же под действием добавленных к реакционной смесн кислот Льюиса (ср. стр. 144) [c.177]

Для предотвращения коррозии стенок сосуда под влиянием агрессивных грунтовых сред внутреннюю поверхность их необходимо покрыть составом на перхлор-виниловой основе с грунтовкой (число слоев определяется агрессивностью среды) и слоем жидкостекольной композиции 6 толщиной 2—3 мм. Этот состав является оптимальным с точки зрения прочности, адгезии, плотности и антикоррозионной защиты. Он хорошо выдерживает воздействие различных жидких и газообразных окислительных сред, а также хорошо сохраняется при длительном нахождении в условиях различных грунтовых сред. Кроме того, жидкостекольные составы выдерживают температуру до 800 и ниже 0°С. С внешней стороны ячейки не подвергаются воздействию агрессивных сред и их можно покрыть любым составом, стойким к повышенным температурам в атмосферных условиях. Если в качестве агрессивной среды, интенсифицирующей процессы старения покрытий, применяют летучие вещества, то сверху сосуд 24 закрывают герметической крышкой на болтах с использованием прокладок. [c.86]

Реакции обрыва цепи, протекающие при парофазном окислении углеводородов, изучены недостаточно. Основываясь на замедляющем влияние некоторых поверхностей на скорость реакции, многие исследователи высказывали предположение, что обрыв цепи происходит в результате исчезновения свободных радикалов на стенках сосудов. Обрыв цепи может также протекать гомогенно в результате рекомбинации свободных радикалов или реакций диспропорционирования водорода. Поскольку отсутствуют или имеются лишь скудные сведения о длине кинетической цепи (т. е. числе актов в цепи) реакций распространения, неизвестно, образуется ли сколько-нибудь значительная часть конечных продуктов за счет реакций обрыва цепи. Обычно принимают, что длина цепей достаточно велика, и большинство продуктов образуется в результате реакций распространения цепи. ., . [c.195]

Влияние эмульгатора на образование эмульсии того или иного рода становится более сложным, когда эмульгатор способен давать как эмульсию м/в, так и в/м. В этом случае на род образующейся эмульсии может влиять природа стенок сосуда и мешалки, равно как и другие предметы, с которыми соприкасается эмульсия. Например, если стенки сосуда смачиваются только какой-нибудь одной жидкостью, то соприкосновение эмульсии с этой стенкой может приводить к обращению типа эмульсии, причем жидкость, смачивающая стенки сосуда, становится дисперсионной средой. [c.378]

Очень большое влияние на температуру самовоспламенения жидкостей и газов оказывают катализаторы. Каталитическими свойствами могут обладать стенки сосуда, в котором находится горючая смесь, или же нагретые поверхности твердого тела, являющегося источником воспламенения. Катализаторы также могут быть введены непосредственно в горючее вещество. [c.89]

Аналогия в поведении малых примесей яда сероводорода, ингибиторов и активаторов дает основание считать, что механизм их влияния на гомогенные реакции одинаков — он заключается в отравлении или активации зарождающей и обрывающей гомогенные цени поверхности стенок сосудов. Влияние малых примесей не на последующие, а на начальные стадии гомогенных реакцих [28—34] — убедительное доказатель- [c.372]

Пери и Даниэльс [55] при очень тщательном изучении разложения С2Н5ВГ встретились с еще более поразительными эффектами и с помощью радиоброма смогли продемонстрировать решающую роль влияния стенок на ход реакции [55]. Яркий пример эффективности поверхности найден Лайби и Джонстоном [119], которые показали, что газофазная реакция обмена радиоактивного I2 с НС1 имеет время полупревращения 3 мин (или меньше) при 25° С в сосуде емкостью 500 см , изготовленном из стекла пирекс, в то же время при покрытии стенок сосуда фторуглеродом (СпГод.г) оно повышается и составляет от 11 до 16 час. [c.235]

Таким образом, прежде чем какой-либо ряд данных надежно использовать в теории мономолекулярных реакций, необходимо полностью установить химическую сложность реакции и влияние стенок сосуда. В настоящее время имеется только несколько случаев, которые исчерпывающе и убедительно изучены. Это реакции разложения N2O5 [120], циклопропана [121] и N2O4 [83]. Во всех этих случаях частотные факторы оказались аномально высокими (1015—101 сек 1). Вледствие этого характеристическое давление, при котором можно было наблюдать падение констант скоростей первого порядка, было выше, чем оно предсказывалось для молекул такой сложности (см. табл. XI.2). В каждом случае реакции проявляют качественные особенности, которые характерны для промежуточной области концентрации (как константа скорости, так и энергия активации уменьшаются с уменьшением давления при постоянной температуре). [c.235]

Обычно первый предел разветвленной цепной реакции сдвигается в сторону более низких давлений с уменьшением отношения поверхности к объему или при добавлении инертного газа (например, N2 или Аг). Влияние добавоЬ инертных газов характерно для цепного механизма потому, что эти добавки затрудняют диффузию активных центров к стенкам сосуда (при низких давлениях) п могут участвовать в качестве третьих частиц в процессах рекомбинации при повышенных давлениях. [c.383]

Особенно чувствительным становится ускоряющее действие поверхности на разложение перекиси водорода тогда, когда стенки сосудов, в которых она хранится, являются шероховатыми. Например, 38%-ная Н2О2 может быть нагрета в полированной платиновой чашке до 60 °С, тогда как в исцарапанной разложение уже наступает при обычной температуре. Ускоряющее влияние твердой ловерхности на разложение перекиси возрастает при прибавлении солей тяжелых металлов, например сульфатов марганца или меди. Особенно активными являются азотнокислое серебро, сернокислая медь и уксуснокислый свинец. Уголь также действует разлагающе на перекись водорода. Прп этом каталитическая актив-юность его зависит от пористости п величины его поверхности. [c.122]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Чтобы экспериментально выявить влияние гетерогенных реакций на ход процесса, наиболее целесообразно воспользоваться следующим приемом. Сосуд, в котором осуществляется эксперимент, наполняют мелкораздробленными кусочками того же материала, из которого сделаны стенки сосуда. Таким образом, поверхность увеличивается в сотни тысяч и миллионы раз. Если при этом скорость реакции и ее кинетические характеристики остаются неизмен 1Ыми, то можно считать, что исследуемая реакция является чисто гомогенной. В противном случае нужно провести дополнительные исследования, чтобы выяснить роль твердой ловерхности. [c.132]

На температуру самовоспламенения оказывают влияние катализаторы, которыми могут служить стенки сосудов. Так, в чварцевых сосудах температура самовоспламенения бензина на 100°С, а в платиновых почти иа 300 °С ниже, чем в железных сосудах. [c.128]

Описано [205, 206] применение метода зонного осаждения для фракционирования парафина. Этот метод основан на различной растворимости компонентов парафина в растворителях. Фракционирование парафина по методу зонного осаждения проводят следующим образом. Парафин смешивают с растворителем в соотношении от 1 1 до 1 6 и разогревают до температуры выше температуры насыщения. Полученный раствор заливают в вертикальный цилиндрический стеклянный сосуд и охлаждают до твердого состояния. С наружной стороны сосуда на некотором расстоянии друг от друга расположены подогревак щая и охлаждающая камеры кольцевой формы. Они перемещаются. по стенке сосуда со скоростью 30—50 мм1ч. В результате подвода тепла в бруске твердого раствора парафина образуется жидкая расплавленная зона определенной ширины, которая перемещается по бруску вслед за подогревающей и охлаждающей камерами. При этом наиболее растворимые и наиболее низкоплавкие компоненты парафина перемещаются в направлении движения камер, а наименее растворимая, высокоплавкая часть концентрируется в конце бруска, противоположном направлению движения зоны. Если охлажденный брусок разрезать примерно на равные части и отогнать растворитель, то полученные фракции парафина будут заметно различаться по температурам плавления. Четкость разделения парафинов может быть повышена увеличением числа зон (т. е. числа подогревающих и охлаждающих камер, перемещающихся с наружной стороны сосуда) или количества зонных проходов (произведение числа зон на число проходов). В табл. 35 приведены данные о влиянии числа зонных проходов на четкость разделения микрокристаллического парафина [205]. Четкость разделения Т представляет разность температур плавления верхней и нижней фракции. [c.175]

Цепная теория является логическим развитием рассмотренных выше классических теорий окисления. Ни одна из этих теорий не в состоянии объяснить некоторые характерные особенности автоокисления углеводородов, например существование индукционного периода, предшествующего видимой реакции, резкое действие иногда ничтожных количеств тех пли иных примесей на скорость процесса, аналогичное влияние стенок сосуда, явлэния отрицательного катализа ири окислении и т. д. Истолкование этих фактов может быть проведено [c.349]

Вводы. В сосудах давления следует предусмотреть отверстия не только для ввода и вывода теплоносителя, но также для опорожнения, очистки и доступа внутрь при осмотре и ремонте. Если стенка сосуда давления вокруг такого отверстия недостаточно толста, то местные напряжения, создаваемые внутренним давлением, будут приблизительно в три раза превосходить среднее напряжение в сосуде даже у небольших отверстий 8]. Если число отверстий невелико и они расположены далеко друг от друга, то обычно для устранения высоких местных напряжений делают местное утолщение стенки до трехкратной толщины по сравнению с расчетной толщиной для днища без отверстий путем вварки штампованной заготовки или приварки платиков, как показано на рис. 7.3, а и б [9, 10]. Если же число отверстий велико, то экономичнее сосредоточить отверстия в сферическом или эллипсоидальном днище, выполнив всю его стенку в полтора раза толще, чем стенку обечайки. При таком решении следует располагать отверстия на взаимном расстоянии не менее трех диаметров отверстия во избежание чрезмерных напряжений в промежутках между отверстиями. При любой из приведенных выше схем расположения концентрацию напряжений вблизи отверстий можно значительно снизить, если вварить в отверстия отрезки толстостенных труб, как показано на рис. 7.3, в, причем рекомендуется, чтобы труба имела свободную длину примерно Б один диал етр с каждой стороны стенки сосуда. Дальнейшее увеличение свободной длины трубы оказывает малое влияние на напряжение в стенке вблизи ввода из-за ограниченности действия сдвига. [c.141]

Ллч непористого материала Vм=Vтlл. и ри Рк- Ведачина на-сыпно плотности ра зависит от природы материала, формы зерен, однородности их по размеру и способа укладки, а также от соотношения диаметров зерна с1 и сосуда О, так как плотность укладки зерен у стен сосуда оказывается меньшей. При 0/с1>]0 влиянием стенок сосуда на рн можно пренебречь. [c.217]

На рис. 4.22 - 4.23 построены зависимости полной относительной долговечности сосудов от параметров Р и у для различных значений предела текучести ат при следующих исходных данных V = 7 мVмoль (сталь) Т = ЗООК пл = 0,2% Кс, = 20. Когда остаточные напряжения в стенке сосуда отсутствуют (у =0), относительная долговечность снижается с увеличением параметра Р во всем интервале его изменения (рис.4.22,а). Причем, тем интенсивнее, чем больще исходная прочность металла. Аналогичное влияние на долговечность сосудов без применения [c.251]

То, что обрыв цепей происходит преимущественно на стенках сосуда, доказывается в работе влиянием диаметра реакционного сосуда на критическое давление самовоспла- менения. Результаты соответствующих опытов приведены в табл. 31. Из данных таблицы следует, что в обеих исследованных зонах на границе области воспламенения pd = = onst, где d — диаметр сосуда, а п = 0,46. Такое соотношение было теоретически выведено Н.Н. Семеновым [21] для всех цепных процессов, в которых обрыв цепей происходит главным образом на степке. Для предела самовоспламенения в нижнетем-нературпой зоне, мало зависящего от давления, авторы показали, что он сдвигается с 270 до 285° при уменьшении диаметра сосуда с 4,8 до 2,5 см. [c.154]

Применение метода отрыва кольца требует выполнения ряда условий 1) кольцо должно полностью смачиваться жидкостью. При неполном смачивании результаты будут за,-ниженными 2) кольцо должно быть плоским (форма пропеллера недопустима) 3) плоскость кольца должна быть строго параллельна поверхности жидкости. Показано, что отклонение от горизонтали на 2° приводит к погрешности 1,6% 4) поверхность жидкости должна быть достаточно велика, чтобы исключить влияние мениска у стенки сосуда 5) недопустимо сотрясение прибора при измерениях. [c.102]

Нетрудно видеть, что неодинаковое изменение скоростей прямой и обратной реакций связано с тем, что в левой и в правой частях уравнения рассматриваемой реакции различно число молекул газов одна молекула кислорода и две молекулы монооксида азота (всего три молекулы газов) превращаются в две молекулы газа — диоксида азота. Давление газа есть результат ударов его молекул о стенки сосуда при прочих равных условиях давление газа тем выше, чем больше молекул заключено в данном объеме газа. Поэтому реакция, протекающая с увеличением числа молекул газов, приводит к возрастанию давления, а реакция, протекающая с уменьшением числа молекул гмов, — к его понижению. Помня об этом, вывод о влиянии давления на химическое равновесие можно сформулировать так при увеличении давления путем сжатия системы равновесие сдвигается в сторону уменьшения числа молекул газов, т. е. в сторону понижения давления, при уменьшении давления равновесие сдвигается в сторону возрастания числа молекул газов, т. е. в сторону увеличения давления. [c.209]

Для получения газообразного иона хлора действовали электронным лучом на I4 при малом давлении и с помощью магнитного и электрических полей удерживали l" от столкновений со стенками сосуда. Было найдено, что константа скорости этой реакции в газовой фазе в 10 раз больше, чем в ацетоне и в 10 раз больше, чем в воде. Такое сильное замедление реакции в воде обусловлено гидратацией ионов С1 . Перед элементарным актом реакции водяная оболочка вокруг реагентов должна быть разрушена и, следовательно, увеличивается энергия активации процесса. В ацетоне реакция протекает быстрее, чем в воде, благодаря меньшей степени сольватации реагентов. Подобное влияние растворителя на скорость реакции качественно может быть объяснено теорией переходного состояния. [c.452]

Другим важным фактором, часто оказывающим каталитическое влияние в скрытой форме, являются стенки сосудов, в которых проводятся химические процессы. Очевидно, что стенки эти могут в отдельных случаях играть роль гетерогенных катализаторов. Поэтому соответствующие реакции будут протекать с различной скоростью в зависимости от природы материала, из которого сделан реакционный сосуд. Например, водород с кислородом начинает заметно реагировать в стеклянном сосуде с 450 С, а в платиновом — при обычных температурах. В отсутствие освещения смесь водорода с фтором взрывается в стеклянных сосудах уже при температуре жидкого воздуха, в серебряных — лищь при обычных условиях, а в сосуда.х из металлического магния (предварительно обработанных фтором) —только при нагревании. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология