Сульфирующий фактор

Сульфирующий фактор Тимин [c.274]

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Другими факторами, оказывающими влияние в том же направлении, являются склонность трехокиси серы к образованию комплексов с сульфоновыми кислотами и резко выраженная тенденция всех реагирующих частиц к сольватации или к сильно выраженному процессу образования водородных связей. При применении в качестве сульфирующего агента серной кислоты образование воды настолько замедляет реакцию, что скорость ее можно удобно изучать только в начальных стадиях. При применении SO3 ввиду высокой скорости реакции изучение ее уже становится проблемой. [c.527]

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Ввиду невысокой активности серной кислоты как сульфирующего агента обычно проводят процесс при повышенной температуре (80—100°С и более). Реакционная масса состоит из двух фаз, причем сама химическая реакция протекает в кислотной фазе и уже при небольшом перемешивании лимитируется скоростью химического превращения без существенного влияния диффузионных факторов. [c.330]

Таким образом, одним из важнейших факторов сульфирования является концентрация сульфирующего агента константа скорости реакции сульфирования возрастает с повышением концентрации серной кислоты. [c.94]

Концентрация сульфирующего агента. При сульфировании этот фактор играет первостепенную роль. Вследствие значительного уменьшения скорости сульфирования по мере разбавления серной кислоты водой, выделяющейся в ходе реакции, при некоторой концентрации сульфирующего агента реакция практически останавливается. Поэтому сульфирование приходится проводить в избытке серной кислоты, чтобы избежать уменьшения ее концентрации в растворе. В практике такую концентрацию серной кислоты, выражаемую в процентах ЗОз, обозначают как л сульфирования. [c.125]

Вофатит Р является продуктом конденсации фенола, формальдегида и сульфита натрия, который сульфируют концентрированной серной кислотой. В продажу Вофатит Р обычно поступает в виДе натриевой соли. Так как ионообменные смолы проявляют каталитические свойства исключительно в кислотной форме, приготовление катализатора заключается собственно в переводе соли в свободную кислоту., Вофатит Р по сравнению с другими ионообменными смолами проявляет большую активность и более устойчив по отношению к механическим факторам, не крошится и не подвергается истиранию в порошок. Активность теряет медленно и может, следо-, вательно, быть применен 10—20 раз. Установленное [c.853]

Сульфирование додецилбензола можно производить непрерывным или периодическим процессом при различных условиях, используя для этой цели серную кислоту (100%-ную), олеум (обычно содержащий 20% 80з), или безводную трехокись серы. Оптимальная температура сульфирования лежит в пределах 38—204° и зависит от концентрации кислоты, конструкции оборудования и других факторов. Разделению отработанной серной кислоты и образующейся сульфокислоты способствует разбавление продуктов реакции водой для снижения крепости кислоты до 78%. При применении безводного серного ангидрида в качестве сульфирующего агента эти трудности отпадают и получаемую в результате реакции сульфокислоту можно непосредственно подвергнуть дальнейшим операциям. [c.10]

Из изложенного видно, что концентрация сульфирующего агента является фактором первостепенной важности при сульфировании. Обусловливается это не только тем, что с уменьшением концентра-ции серной кислоты и увеличением концентрации воды уменьшается по закону действия масс скорость прямой реакции (сульфирования), увеличивается скорость обратной реакции (гидролиза) и изменяется соответственно положение равновесия. Существенная особенность реакции сульфирования, весьма осложняющая ее рассмотрение, заключается в том, что сами константы скорости реакций сульфирования и гидролиза 2 не являются величинами постоянными и изменяются с изменением концентраций как серной кислоты, так и сульфокислоты [c.71]

Рассмотрим влияние трех факторов на течение реакции сульфирования — концентрации сульфирующего агента (серная кислота, олеум или моногидрат), температуры и катализатора. Как видно из уравнения реакции, сульфирование сопровождается выделением воды, которая разбавляет серную кислоту и уменьшает скорость реакции сульфирования, а скорость обратной реакции—десульфирования [c.213]

Толуол. Толуол сульфируется значительно быстрее, чем бензол (см. табл. 2.13) при 25° С с 82,3 %-ной серной кислотой отношение констант скоростей сульфирования толуола и бензола равно 66,1 [463]. Серный ангидрид также реагирует с толуолом в несколько раз быстрее [317], чем с бензолом. Факторы скорости образования различных изомерных толуолсульфокислот при сульфировании 82,3 %-ной серной кислотой составляют 258 для пара-, [c.74]

Рассмотрим влияние трех факторов на течение реакции сульфирования — концентрации сульфирующего агента (серная кислота, олеум или моногидрат), температуры и катализаторов. Как видно из уравнения реакции, сульфирование сопровождается выделением воды, которая разбавляет серную кислоту и уменьшает скорость реакции сульфирования, а скорость реакции десульфирования увеличивает. В результате протекания этих противоположных процессов наступает равновесие, т. е. сульфирование прекращается. Для каждого органического продукта существует определенный предел концентрации серной кислоты, ниже которого при данной температуре реакция сульфирования прекращается. Чрезмерно повышать концентрацию серной кислоты нельзя, так как начнутся побочные процессы, как например образование смолистых веществ. [c.213]

В практических условиях при сульфировании олеумом или серной кислотой реакционная масса является обычно гетерофазной, причем сама химическая реакция происходит в слое сульфирующего агента. Поэтому на общую скорость процесса влияет растворимость ароматического углеводорода в серной кислоте или олеуме, а также скорость диффузии и поверхность контакта фаз. Последние два фактора очень существенны при сульфировании олеумом, когда сама химическая реакция протекает быстро. Для процесса с серной кислотой химическая реакция является медленной стадией, определяющей скорость процесса. [c.388]

Важный фактор сульфирования — концентрация применяемой серной кислоты. Некоторые углеводороды и их замещенные легко сульфируются, и для проведения этой реакции достаточно применить слабую серную кислоту, другие же способны замещать водород на сульфогруппу только при воздействии олеума и высокой температуры. Так, например, фенол уже при комнатной температуре вступает в реакцию замещения с разбавленной кислотой, бензол и нафталин требуют более высокой концентрации, а для введения сульфогруппы в молекулу антрахинона необходимо применять 30—40%-ный олеум. Следовательно, чем труднее вещество сульфируется, тем концентрированнее должна быть серная кислота. [c.96]

С другой стороны, между реа цией сульфирования ароматического ядра и реакциями бромирования и нитрования существует также различие термодинамического характера первая реакция обратима, а последние — необратимы. Этот факт влияет на ход реакции в тех случаях, если при сульфировании могут образоваться два изомерных продукта, например а- и Р-нафталинсульфокислоты или о- и ге-фенолсульфокислоты. Если реакция протекает быстро при низкой температуре, то получается в большом количестве или исключительно тот изомер, скорость образования которого больше. Результат реакции определяется кинетическими факторами. Обратная реакция не происходит. Так, при сульфировании нафталина и фенола при низкой температуре образуются почти исключительно а- или орто-изомеры. Однако эти изомеры являются термодинамически неустойчивыми. При увеличении продолжительности реакции и повышении температуры (в присутствии сульфирующего агента) устанавливается равновесное состояние, в котором преобладают термодинамически устойчивые изомеры (Р и пара)-, в этом случае говорят, что результат реакции определяется термодинамическими факторами. [c.512]

На высвобождение ГР оказывает влияние множество агентов, в том числе эстрогены, дофамин, а-адренергические соединения, серотонин, опиатные полипептиды, гормоны кищечника и глюкагон. Точкой приложения действия всех этих факторов является вентромедиальное ядро гипоталамуса, где осуществляется регуляция секреции гормона роста по типу обратной связи (рис. 45.5). Короткая петля системы включает положительный (стимулирующий) регулятор секреции—соматолиберин—и отрицательный (тормозящий) регулятор—соматостатин. Периферическая петля включает инсулиноподобный фактор роста 1 (ИФР-1, известный также как соматомедин С и сульфирующий фактор). [c.174]

Согласно существующим представлениям, сульфирование заключается во взаимодействии реагирующего вещества лишь с активными частицами, образующимися при диссоциации серной кислоты. Возможными активными сульфирующими агентами являются ион Нз50 4, мономер и димер оксида серы (50з и ЗгОб). Важнейшими факторами, влияющими на число активных форм в серной кислоте и ее сульфирующую активность, являются температура процесса и концентрация кислоты. Например, 87—88%-ная кис- [c.213]

Сульфирование нефтяных фракций применяют при производстве сульфонатных присадок (в основном кальциевых и бариевых солей сульфокислот различных нефтяных 4 Ракций). В СССР выпускают несколько сульфонатных присадок ПМС (сульфонат кальция) и ПМС Я (сульфонат бария), (2К-3 и СБ-3, НГ-102, НГ-104 и др. Сульфирование проводится периодическим нли непрерывным способом. В качестве сульфирующего агента используют серпую кислоту с 18—20% серного ангидрида, газообразный серный ангидрид (контактный газ) или жидкий в растворе сернистого ангидрида. Факторы процесса сульфирования температура, продолжительность и способ контактирования компонентов, расход, качество и скорость подачи реагента. [c.315]

СТГ обладает широким спектром биологического действия. Он влияет на все клетки организма, определяя интенсивность обмена углеводов, белков, липидов и минеральных веществ. Он усиливает биосинтез белка, ДНК, РНК и гликогена и в то же время способствует мобилизации жиров из депо и распаду высших жирных кислот и глюкозы в тканях. Помимо активации процессов ассимиляции, сопровождающихся увеличением размеров тела, ростом скелета, СТГ координирует и регулирует скорость протекания обменных процессов. Кроме того, СТГ человека и приматов (но не других животных) обладает измеримой лактогенной активностью. Предполагают, что многие биологические эффекты этого гормона осуществляются через особый белковый фактор, образующийся в печени под влиянием гормона. Этот фактор был назван сульфирующим или тимидиловым, поскольку он стимулирует включение сульфата в хрящи, тимидина—в ДНК, уридина—в РНК и пролина—в коллаген. По своей природе этот фактор оказался пептидом с мол. массой 8000. Учитывая его биологическую роль, ему дали наименование соматомедин , т.е. медиатор действия СТГ в организме. [c.259]

Бордвелом с сотр. [65—67] было показано, что первая стадия сульфирования олефинов заключается в образовании р-сульфо-на (I) в равновесии с карбокатионом, сольватированным органическим растворителем. р-Сульфоны нестабильны и претерпевают дальнейшие превраш,ения, характер которых зависит от условий реакции (температуры, продолжительности, присутствия влаги), строения непредельных соединений, где основную роль играют сте-рические факторы, а также от химической природы сульфирующего агента. При большой продолжительности опыта или высокой температуре реакции образуется структура V стерические факторы (радикалы R и R сильно разветвлены) способствуют образованию структур V, VI или Vn. Продукты II и III являются промежуточными, но в некоторых случаях они были выделены и идентифицированы. Основными конечными продуктами сульфирования обычно являются соединения структур IV, V и VI. [c.57]

Реакции замещения в бензольном кольце в подавляющем большинстве случаев практически необратимы. Примером обратимой реакции может служить сульфирование под действием сульфирующей смеси может происходить превращение одних изомеров сульфокислот в. другие. При других реакциях замещения в большинстве случаев взаимного превращения орто-, мета- и параизомеров не наблюдается. Вследствие этого относительные выходы орто-, мета- и параизомеров определяются не изменением свободной энергии при орто-, мета- и паразамещении (термодинамический фактор), а относительными скоростями орто-, мета- и паразамещения (кинетический фактор). [c.470]

Реакция сульфирования, зависящая от пространственных факторов и от температурных условий, может быть направлена так, чтобы образовывались или а- или р-сульфокислоты. Концентрированная серная кислота при низкой температуре легко сульфирует нафталин в а-положение р-сульфокислоту можно получить с высоким выходом при введении серной кислоты в расплавленный нафталин при 165 °С и раз-мещивании смеси в течение нескольких минут. При нагревании а-наф-талинсульфокислоты с серной кислотой она превращается в р-изомер, вероятно, в результате вторичного сульфирования, следующего за десульфированием. [c.445]

Ограниченный интерес к применению сульфаминовой кислоты в лабораторной и промышленной практике можно объяснить тремя факторами. Важным обстоятельством здесь является ее довольно высокая стоимость по сравнению с другими реагентами. Ее химическая инертность в сочетании с сильными кислотными свойствами приводит к тому, что при высоких температурах (часто порядка 150—200° С), необходимых для проведения реакции, наблюдается значительное разложение органического соединения. Так, сульфаминовая кислота дает неудовлетворительный результат при сульфатировании лаурилового спирта (см. гл. 6). С другой стороны, ее инертность является преимуществом при сульфатировании окси-этилированных алкилфенолов, так как другие реагенты заметно сульфируют ядро. В данном случае слабая основность эфирных групп является буфером системы против воздействия кислоты и позволяет снизить температуру реакции до 125° С, однако даже при -ЭТИХ менее жестких условиях происходит потемнение продукта. [c.31]

Стерические факторы, часто определяющие строение сульфонатов, могут препятствовать сульфированию алкенов, как, например, в случае 1,1-дифенил-2-метил-пропена-1 [45]. Смесь полибутиле-нов [7] сульфируется только на 25%, остающиеся внутренние [c.53]

Для исчерпывающего сульфирования серной кислотой представляют интерес и два других метода. Спрысков [372] показал, что я-фактор при повышенных температурах и давлениях теряет свое значение. При 162° С (9 ч) при применении избытка бензола отработанная кислота имела концентрацию, равную лишь 38%, в то время как величина я приблизительно равна 78%. Аналогично тот же автор сульфировал нафталин до остаточной концентрации кислоты, равной 25% и даже ниже, хотя величина л составляет в данном случае 64% (см. табл. 2.19). В последующей работе было показано [358], что время реакции может быть сокращено путем применения очень энергичного перемешивания, и действительно, время реакции в этом случае составляет менее Ъ мин при 200—225° С [213]. Согласно Спрыскову, при мольном отношении 1 1 достигается хороший выход сульфокислот без заметного образования дисульфокислот и сульфонов. Такой процесс может быть успешно осуществлен при наличии коррозионностойкого оборудования, работающего под давлением. [c.69]

Изучено влияние различных факторов на соотношение изомеров при сульфировании толуола [34]. При высокой температуре соотношение изомеров определяется уже термодинамическими факторами и-главным продуктом становится наиболее устойчивая ж-толуол-сульфокислота. Так, сульфируя 74%-ной Н2804 при 141° С получают сульфомассу, содержащую 3,2% о-, 69,6% м- и 37,2% и-толу-олсульфокислоты [35]. [c.1745]

Один из основных факторов, влияющих на качество бисфенола А, -температура реакции. С повышением температуры увеличивается скорость реакции, однако при температурах выше 80° образуется большое количество высокомолекулярных продуктов, загрязняющих конечный бисфенол А. Кроме того, при использовании в качестве коаден-сирующего агента серной кислоты повышение температуры способствует усилению сульфирующего действия Hg S 0 . С понижением температуры скорость реакции уменьшается, но продукт получается более высокого качества. Оптимальными температурами являются температуры 30-80° в зависимости от применяемого катализатора и соотношения реагентов. [c.21]