Структурных групп метод

В этой главе рассматривается не столько сам метод, сколько его применение к решению проблем химии нефти. Это относится к применению инфракрасной спектроскопии и спектров комбинационного рассеяния для изучения химического строения углеводородов и углеводородных смесей. Несмотря на то значение, которое имеет качественный и количественный анализы индивидуальных соединений, основное внимание уделяется характеристическим частотам, наблюдаемым в спектрах веществ с определенной молекулярной структурой. Оценивается возможность количественного определения содержания углеводородов данного типа или данных структурных групп. В главе обсуждаются лишь основные вопросы спектроскопии комбинационного рассеяния света и инфракрасной спектроскопии, а вопросы, относящиеся к рассмотрению природы колебательных спектров или интерпретации колебательных частот, рассматриваются лишь частично. [c.313]

Возможность определения углерода в этих структурных группах методами спектрального анализа в ИК — области спектра применительно к масляным фракциям изучалась рядом исследователей. [c.25]

МЕТОД СТРУКТУРНЫХ ГРУПП [c.203]

Следовало бы заметить), однако, что для некоторых комбинаций структурных групп метод расчета по уравнению (VII.2а) ненадежен. Так, иногда рассчитанные значения Tg оказываются слишком большими, например для комбинации группы —СН(СНз)— с кислородом или серой и для полиэфиров и полиамидов, содержащих [c.113]

Позже Франклин [121, положив в основу метод Питцера, а также-более точные данные о термодинамических функциях, составил новые-таблицы значений свободной энергии структурных групп углеводородов и некоторых других органических соединений, содержащих кислород, (спирты, альдегиды, кислоты и др.), азот и серу. [c.204]

Известен классический метод структурного анализа углеводородных фракций п — р —Л1, однако он разработан и применяется для керосиновых и масляных фракций, но неприменим для тяжелых нефтяных остатков. Для тяжелых нефтяных остатков используют метод ИСА. При этом необходимо знать молекулярную массу, элементный состав, содержание функциональных групп, распределение атомов водорода и углерода по структурным группам методами ЯМР и ИК-спектроскопии. [c.230]

Этот метод расчета относится к группе структурно-аддитивных методов. При разработке его А. Л. Сейфер и Е. А. Смоленский исходили из представлений, которые связаны с предпосылками, лежащими в основе метода Татевского (см. 39). Математическое [c.241]

Методы, использующие данные по нефтяным фракциям. Прямой метод [41]. Этот метод называется прямым, потому что структурные группы определяются непосредственно , т. е. без корреляции между физическими константами н химическим составом. При помощи элементарного анализа и определения молекулярного веса до и после гидрогенизации масла, освобожденного от олефинов, в ароматической структуре может быть оценено процентное содержание углерода (% Сд) и среднее число колец (/ о)- Если гидрогенизация масла проведена таким образом, что в нафтеновые кольца превращены только ароматические кольца, то каждый ароматический атом углерода приобретает один атом водорода. Легко показать, что в этом случае [c.372]

Сравнение результатов расчета логарифмов констант равновесия реакций (1У>. II (V) по методу структурных групп е результатами точного расчета по спектроскопическим данным [16] [c.206]

Нами была сделана попытка осуществить термодинамический анализ реакций синтеза аминов из олефинов и аммиака. Для этой цели мы воспользовались методом структурных групп [19]. Однако при этом были получены результаты, находящиеся в некотором противоречии с результатами расчета Рудковского [2]. Поэтому, по-видимому, впредь до получения новых экспериментальных или расчетно-теоретических данных о термодинамических функциях аминов, более точное решение задачи невозможно. [c.385]

Способ ASA (структурно-групповой анализ ароматических соединений) [2.18] для ориентировочного структурного анализа нефтяных смесей основан также на ИК-спектрометрии. ИК-вариант метода n-d-M не обнаруживает значительных структурных различий для нескольких проб минерального масла, а метод ASA выявляет заметную разницу в составе насыщенных структурных групп. [c.40]

Рассматриваемый метод можно применять только для исследования масел, не подвергаемых разложению, при этом результаты весьма приблизительны. Основным недостатком метода является отсутствие сведений, относящихся к расположению структурных групп внутри молекул отдельных компонентов. [c.25]

Для решения задач структурно-параметрического синтеза оптимальных ХТС в условиях неопределенности информации о параметрах ХТП необходимо применять специальные методы теории решений, которые позволяют определять оптимальные величины коэффициентов запаса на конструкционные параметры оборудования ХТС. В зависимости от вида формализации неопределенных параметров можно выделить две группы методов решения указанного класса задач синтеза ХТС вероятностно-статистические—при известных законах распределения неопределенных параметров ХТП и предельно-интервальные — если известны только интервалы возможных значений неопределенных параметров ХТП. [c.133]

Химический состав ДТ может быть охарактеризован либо по содержанию в них различных групп углеводородов (групповой состав), либо по среднему соотношению структурных групп (колец, боковых цепей), содержащихся в усредненной молекуле (структурно-групповой или кольцевой анализ) [29]. Первый из этих методов обычно применяют для характеристики химического состава бензиновых фракций нефти. Более высококипящие фракции нефти содержат в своем составе нафтеновые и ароматические углеводороды с числом углеродных атомов в боковых цепях, равным и превышающим число [c.16]

Механические — составляют наиболее обширную группу методов исследования граничных слоев жидкости, так как их механические свойства непосредственно связаны со строением аномальных слоев и действующими на них молекулярными силами. Именно из-за тесной связи со структурой механические (реологические) параметры получили в физико-химической механике название структурно-механических. [c.73]

Имеется также метод расчета тепловых эффектов по энергиям образования связей отдельных структурных групп молекул углеводородов (С—С, С=С, С—Н и др.) [ПО]. Применение этого -метода осложняется его малой изученностью и разноречивостью имеющихся данных о значениях энергии связей. [c.171]

Изучение поведения различных структурных групп предельных высокомолекулярных углеводородов в условиях жидкофазной дегидрогенизации в присутствии платины, отложенной на угле и пассивированной железом, показало следующее. Метод избирательной каталитической дегидрогенизации в жидкой фазе может успешно применяться при исследовании фракций предельных высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного строения с целью определения содержания в их молекулах числа изолированных и конденсированных гексаметиленовых колец. При отсутствии в молекуле исследуемого углеводорода пентаметиленовых колец ошибка не превышает +2%, а при наличии пятичленных колец +6%. [c.218]

Метод определения содержания структурных групп в молекуле основан на том, что коэффициенты поглощения той или иной группы [c.238]

Особенностью кольцевого метода анализа является то, что в нефтяной фракции оценивается количество нафтеновых и ароматических колец и парафиновых цепей (включая и свободные парафины) как функциональных или структурных групп без учета того, к каким реальным углеводородам эти группы принадлежат. [c.7]

Группа СНз имеет полосу поглош,ения 916 ммк, группа СНг 930 ммк, а связь С—Н прп ароматическом кольце молекулы характеризуется поглощением 873 ммк. Это отлпчпе в длинах воли полос поглощения может быть использовано для оценки количества соответствующих структурных групп методами прецизиопной и уиро]цепи ой спектрофотометрии. [c.560]

Ватерман (Waterman) с сотрудниками в Голландии [27] создали свой метод исследования на основании условного деления масляных фракций на структурные группы ароматические кольца, циклановые кольца, замещающие алкановые цепи и свободные алканы. Метод дает процентное содержание углерода, входящего в состав каждой группы. Анализ основан на определении соотношения физических свойств масел, таких, как плотность, молекулярный вес и коэффициент преломления (метод n-d-M), или [c.24]

Группа СНз имеет полосу поглощения 916 шр. группа СН — 930 а связь С—Н при ароматическом кольце молекулы характеризуется поглощением 873 шр.. Это отличие в длинах волн полос поглощения может быть использовано для оценки количества соответствующих структурных групп методами прецизионной и упрощенной снектрофотометрии. [c.335]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Метод полного анализа характера смеси насыщенных углеводородов по инфракрасным спектрам описан Хастингсом [19]. Количество парафиновых метиленовых групп определялось по измерению средней или интегральной интенсивности в области от 12,5 до 14,3 ц. Такое же измерешхе в области от 7,1 до 7,5 г даст довольно надежные данные о содержании метильных групп как парафинов, так и нафтенов. Измеренное для смеси поглощение на 3,38 и 3,42 л исправляется затем на количество метиленовых групп парафинов и общее содержание метильных групп. Остающееся после внесения поправок поглощение на 3,38 /л относится к СНа-грунпам циклопентанового кольца, а на 3,42 /г — к СНа-группам циклогексанового кольца. Эти два последние класса нафтеновых метиленовых групп определяются по остающемуся поглощению. ]1о этой схеме определяется (в весовых процентах) содержание четырех различных структурных групп. Результаты, [c.331]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Количественные сведения о характере парафиновых боковых цепей, присоединенных к бензольному кольцу, могут быть получены из инфракрасных снектров по методу, описанному Хастингсом и др. [19]. Для вычисления количеств трех структурных групп в весовых процентах СНз-группы, связанной непосредственно с кольцом, СНд-группы, отделенной от кольца одной или несколькими метиленовыми группами, и самой СНз-группы в боковой парафиновой цепи, использовались интегральное поглощение в области от 7,1 до 7,5 /г и измеренные в точке поглощения при 3,42 и 3,38 ц. Совершенно ясно, что для гыполнения анализа такого тина ароматические фракции должны быть 01делены от парафино-нафтеновых. [c.333]

Если состав масла выражен количеством структурных групп, то аналпз называется структурно-групповым. Прежде считалось, что минеральное масло состоит из ароматических и нафтеновых колец (насыщенные углеродные кольца) и парафиновых цепей ( свободных или же связанных)). Существуют два метода интерпретации результатов структурно-группового анализа. Первый метод состоит в определении числа колец или других [c.367]

Во-первых, можно исходить из данных, полученных при изучении индивидуальных синтезированных углеводородов, т. е. изучить на них соотношение между физическими свойствами и структурными группами так, чтобы найти законы, по которым эти свойства изменяются в смесях. Во-вторых, можно получить аналитические данные для большого числа масляных фракц 1Й и попытаться найти эмпирическое соотношение между физичесш1ми свойствами и структурно-групповым составом. Оба направления исследования активно развиваются, но каждое из них имеет свои достоинства и недостатки (см, ниже). Очень важен правильный выбор основных данных, если полученные из опыта соотношения применяются к еще неисследованной смеси, В этом случае всегда существует опасность, что основные дангые, взятые для метода, не соответствуют исследуемому образцу. Метод, основывающийся как на данных по нефтяным фракциям, так и по синтетическим углеводородам, более пригоден для исследования широкого диапазона образцов, чем метод, основывающийся только на одном типе данных. [c.368]

Для ориентировочного структурно-группового анализа ипфоко применялся ИК-спектрометрический вариант п-с1-М метода [2.18]. Недостатками этого метода являются упрощенное деление структурных групп, а также упрощенное предположение, что все кольца, существующие в средней молекуле, связаны между собой катаконденсацией и все на- [c.39]

Применение же только метода ПМР дает лишь информацию о распределении водорода в средней молеку /ё. Содержание его по структурным группам (в виде мольных долей в средией молекуле исследуемого продукта) можно рассчитать лишь по средней молекулярной массе с привлечением элементного анализа. [c.40]

Например, легкие прямогонные газойлевые фракции (200— 350 °С) оказалось возможным охарактеризовать семью структурными группами парафиновыми цепями (парафиновые углеводоро-ды+алкильные заместители), moho-, би- и трициклическими нафтеновыми структурами, MOHO-, би- и полициклическими ароматическими ядрами. Определение количеств этих структур при использовании современных методов анализа не вызывает затруднений. Вместе с тем именно содержание структурных групп (а не групп углеводородов) определяет результаты процесса и используется для его моделирования. [c.96]

Важной группой методов теории распознавания, имеющей большое значение для исследования каталитических процессов, является группа структурных методов распознавания [70, 71]. При анализе информации о структуре веществ каталитической системы прежде всего обрабатываются данные измерений с целью выделения признаков (дескрипторов), что позволяет получать новое представление о структуре со свернутым информационным содержанием. Обработка данных эксперимента может также сводиться к обнаруйсению и использованию регулярных структур-образов (комбинаторных регулярных структур [72]). Использование комбинаторной регулярности в качестве принципа описания структуры обеспечивает экономное привлечение средств описания. [c.92]

Одним из важнейших аспектов использования всех трех групп методов оптимизации является та или иная стратегия оптимизации. В большей степени это относится к декомпозицион-ным методам и методам структурной оптимизации. [c.181]

Метод предназначен для расчета констант равновесия химических реакций на основе инкрементов с учетом некоторых корректирующих факторов и изменения чисел симметрии компонентов реакции. Так как структурные группы большей частью содержатся и в молекулах исходных веществ, и в молекулах конечных продуктов, относящиеся к ним инкременты и корректирующие факторы ирт расчете сократятся и поэтому могут не учитываться. В результате, например, для всех реакций окисления первичного спирта в альдегид р-СН ОН —> Н-СНОЧ-Н, [c.263]

Масло Козффи- цнент прелом- Структурно-группо-вой состав по методу п-(1-М Газостойкость [c.549]

Для более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов исследователи применили комплексную методику, позволяющую разделять сложные углеводородные смеси по типам структур молекул и получать более простые смеси, содержащие группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярным весам. Сначала дистиллятные масляные фракции подвергали депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на силикагеле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы (парафиново-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов). Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались. [c.198]

Расчет по методу Формана и Тодеса. Число структурных групп п=8. По приложению 22 берем поправки для данного типа структурных групп [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология