Алифатические карбоновые кислот нитрилы

Алифатические углеводороды при обычной температуре концентрированной азотной кислотой не нитруются, а при температурах выше 200° окисляются, образуя главным образом карбоновые кислоты. [c.77]

Реакция R-С N —> R-СООН имеет большое значение как для алифатических соединений, так и в ароматическом и гетероциклическом рядах. Хотя процесс в принципе очень прост, цри его проведении может возникнуть ряд затруднений.. Последние остатки нитрила, а также амида кислоты, получающегося в качестве промежуточного продукта, далеко не всегда легко удаляются. При омылении ароматических нитрилов иногда наблюдаются такие же так называемые пространственные затруднения, какие известны для эфиров карбоновых кислот. Детальные исследования в этой области произведены Кюстером и Шталь-бергом [424], а также Якобсеном [425]. Все же даже наиболее трудно омыляемые нитрилы в конце концов превращаются в соответствующие амиды кислот, а последние, как описано выше (стр. 175),путем обработки азотистой кислотой могут быть переведены в карбоновые кислоты. [c.178]

Алифатические амины можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольку при этом легко отщепляется ЫНд и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного ЫНд в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210°. В этих условиях образуются преимущественно первичные амины. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией аммониевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетонитрил, из стеариновой кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например из ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

Нитрилы могут быть открыты сплавлением со щелочью (2), а также гидролизом в карбоновые кислоты (20). В большинстве случаев эти же методы служат для приготовления производных. Нитрил гидролизуют в карбоновую кислоту, производные которой получают обычным путем. Хотя соляная кислота, как сообщалось [320], наиболее эффективна для кислотного гидролиза нитрилов, гидролиз смесью фосфорной и серной кислот при работе с полумикроколичествами дает значительно лучшие выходы. Для проведения щелочного гидролиза нитрил нагревают с раствором едкого кали в глицерине или диэтилеигликоле [321] если применяют водную щелочь, то для полного гидролиза требуется больше времени. Вообще 100— 200 мг нитрила является минимальным количеством, из которого можно получить производное после кислотного или щелочного гидролиза, хотя при весьма тщательной работе этот минимум снижается до 50 мг. В таких случаях выход производного часто составляет меньше 5 мг, а в случае алифатических нитрилов количество сырого производного часто недостаточно для перекристаллизации для гидролиза этих нитрилов необходимо иметь по крайней мере 200 м.г. [c.470]

Каталитические константы в 92,5%-ном ацетоне коррелируют с величинами р/С, измеренными в воде и в -бутаноле, который имеет диэлектрическую проницаемость, близкую к проницаемости в 92,5%-ном ацетоне (в к-бутаноле была измерена сила 22 кислотных катализаторов [101]). 52 кислоты (табл. 3) включают карбоновые кислоты, фенолы и NH-кислоты, лучшая корреляция получается при отдельном рассмотрении алифатических карбоновых кислот, ароматических карбоновых кислот и фенолов. Значительные отклонения (до 10 ) в сторону больших значений к наблюдаются при использовании в качестве катализаторов оксимов, а в сторону меньших значений к — для нитро-парафинов и енолов р-дикетонов эти соединения не включены в табл. 3 . Обычно отклонения от линейности объясняют влиянием структуры [13], однако часто это простое объяснение не является надежным. [c.252]

Практическое значение рассматриваемых реакций заключается в первую очередь в том, что иа легкодоступных нитрилов и органических кислот можно синтезировать менее доступные нитри-Так, описан синтез изобутиронитрила и. пивалонитрила взаимодействием фенилацетонитрила и соответствующих карбоновых кислот в присутствии кислых катализаторов При кипячении адипонитрила с эквивалентными количествами алифатических кислот (от уксусной до каприловой) или с бензойной кислотой с одновременной отгонкой продуктов реакции получили с высокими выходами (до 95%) нитрилы соответствующих кислот. Эффективными катализаторами при осуществлении данного синтеза являются п-толуо л сульфоновая, мета- и ортофосфорная кислоты Реакцию ацетонитрила с адипиновой кислотой предложено использовать для получения технически важного адипонитрила Ряд замещенных бензонитрилов получен с высокими выходами реакцией соответствующих бензойных кислот с ацетонитрилом [c.123]

По мере развития промышленности число новых химических соединений, применяемых в быту, в промышленной и сельскохозяйственной деятельности человека, резко увеличилось. Множество химических соединений различных классов самого разнообразного назначения или просто представляющих собой отбросы и побочные продукты химических производств попадают в сточные воды, в почву, а затем уносятся в естественные водоемы. К таким соединениям относятся альдегиды, кетоны, эфиры, карбоновые кислоты и их соли или эфиры, спирты, как алифатические, так и ароматические, нитро- и галоидпроиз-водные ароматических соединений и множество различных по строению детергентов или поверхностно-активцых веществ (ПАВ). [c.99]

Синтез нитрилов ненасыщенных алифатических или циклоалифатических карбоновых кислот из нитрилов насыщенных карбоновых кислот, содержащих галоид, например, нитрилов галоидированных пропионовой, масляной, палыиитиновой или нафтеновых кислот, при температуре выше 100° температура 300— 450° при пониженном давлении продукты хлорирования изобутиронитрила, содержащие монохлориды изобутиронитрила, дают смесь нитрила и мета-криловой кислоты и хлоризобути-ронитрилена, температура 400— 450° [c.72]

Нитропарафины, особенно нитрометан, нитроэтап и нитронро-паны, получили за последние два десятилетия большое промышленное значение они используются в качестве растворителей и сырья для синтезов. Нитропарафины вследствие малой летучести, большей по сравнению с водой плотности и значительной химической стабильности являются хорошими растворителями жиров, масел, парафина, нитро- и ацетилцеллюлозы и др. В качестве сырья они применяются для приготовления соответствующих алифатических аминов, окси-мов, нитроспиртов, карбоновых кислот и солей гидроксиламина [23, 62]. [c.35]

В среде неводных растворителей успешно титруют алифатические и ароматические кислоты и их окси-, галоген-, нитро- и другие производные [128, 407, 451]. Особенно большое значение имеет титрование нерастворимых в воде высших жирных кислот, таких, как капроновая, энантовая, каприловая, пеларгоновая, каприно-вая, лауриновая, пальмитиновая, стеариновая, бегеновая и другие [369, 388, 452]. Из ароматических карбоновых кислот в среде неводных растворителей можно титровать бензойную кислоту и ее нитро-, галоген- и оксипроизводные, а- и р-нафталинкарбоно-вые кислоты и их производные и ряд других ароматических кислот [376, 383]. Все карбоновые кислоты можно с достаточной степенью точности титровать в среде спиртов [369], кетонов [305, 353, 367], хлороформа [128, 386], бензола [386, 452], толуола [386], пиридина [326], этилендиамина и диметилформамида [434], в смеси диоксана с водой [381, 382] и в ряде других растворителей [388]. [c.117]

Как показывает опыт, в среде органических растворителей можно определять первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, а также их смеси, основания Шиффа, первичные амины ряда сульфамидов, органические основания, содержащие гетероциклический азот пурин, пиридин, тиазол, гид-разоны, гидразиды, оксазолины, триазолы, ниразолоны, хиноли-ны, бензимндазолы и их производные, а также алкалоиды и их смеси, ряд органических кислот, которые в среде протогенных растворителей проявляют основные свойства, например, пиридинкарбоновые и аминокислоты нитро-, галоген- и аминопроизводные карбоновых кислот, фенолы и их производные, енолы, имиды, тиолы, амиды, меркаптаны, соли алифатических аминов и нитросоединения.Нанример, динитробензол титруется как двухосновная, а пикриновая кислота как трехосновная кислоты в среде этилендиамина. В среде неводных растворителей титруют также спирты и углеводороды, смеси карбоновых кислот с фенолами и минеральными кислотами и т. д. [7]. [c.296]

Ингибиторы коррозии подразделяют на органические и неорганические. Из неорганических ингибиторов в синтетические СОЖ вводят силикаты (соли кремниевой кислоты) и полифосфаты в концентрации до 1 %. Такие ингибиторы, как нитрит натрия и хроматы, малоэффективны вви.цу их высокой токсичности. В качестве органических ингибиторов используют различные органические кислоты (ароматические, жирные, олефиновые, оксикарбоновые и др.), азот- и серосодержащие соединения (алифатические амины, алкилоамиды, имидазолины, азолы, амипоспирты, тиолы, тиазолы и др.). Из солей ароматических карбоновых кислот в практике чаще всего используют бензоат натрия. Однако в растворах с высоким содержанием хлоридов и сульфатов его эффективность снижается. Слабое ингибирующее действие оказывает бензоат натрия на цветные металлы. Хорошо замедляют коррозию металлов при невысоких концентрациях (до 100 мг/л) в воде соли винной и глюконовой кислот. Ингибитор коррозии Антикор-2 , представляющий собой комплексные соединения борной кислоты с глюконатом кальция, [c.176]

А. Н. — сильно реакционноспособные соединения. Разнообразие превращений А. Н. связано с тем, что нитрогруппа в этих соединениях при восстановлении может дать все промежуточные продукты, воз можные при переходе от нитро- к аминосоединениям. Наличие жг подвижных водородных атомов при углероде, с которым связана нитрогруппа, позволяет совершать и ряд других химических превращений. При действии на А. Н. минеральных кислот образуются карбоновые кислоты и гидроксиламин. А. Н. хорошо растворяются в щелочах с образованием соответствующих солей. При конденсации А. Н. с алифатическими альдегидами получаются нитроспирты и нитрогли-коли. При длительном хранении на свету А. Н. желтеют благодаря образованию растворимых поли.меров. Действие азотистой кислоты на А. Н. является весьма характерной реакцией, позволяющей различать первичные, вторичные и третичные А. Н. Свободные от кислот и щелочей А. Н. перегоняются при атмосферном давлении без разложения. [c.383]

Нитрование хлорбензола. Как и в случае нитротолуолов, из нитропроизводных хлорбензола наибольшим спросом пользуется л-нитрохлорбензол. В связи с этим, в ряде патентов описываются условия нитрования, позволяющие повысить образование пара-нитроизомера. Предлагается вести нитрование (как и толуола) азотной кислотой в присутствии ионообменных смол [130], сульфокислот [148], смесью HNO3 с уксусным ангидридом (необходимо указать на большую опасность работы с чистым ацетилнитратом [149]) в присутствии каталитических количеств серной кислоты в растворе хлоралифатических растворителей, например U, H I2 H I2 и т. п. (до 85% пара-изомера [150]), а также при нитровании обычной нитрующей смесью добавлять карбоновые кислоты (например, уксусную — в образующейся смеси 74,2% пара-изомера) [151] или не нитрующиеся амины, предпочтительно первичные алифатические амины с МНг-группой у третичного [c.1758]

Ароматические карбоновые кислоты действуют на растительные клетки значительно сильнее, чем алифатические кислоты, и многие из них являются фунгицидами, гербицидами и регуляторами роста растений. Уже первый представитель этого ряда — бензойная кислота обладает заметным фунгицидным действием, которое возрастает при введении в ее молекулу атомов галогенов, нитро- и оксигрупп. Наиболее сильно повышается фунгицидная и бактерицидная активность при одновременном введении в ароматическое ядро атома галогена и оксигруппы. Все галогеноксибен-зойные кислоты по фунгицидной и бактерицидной активности превосходят не только бензойную кислоту, но и соответствующие га-логенбензойные кислоты. [c.234]

Перенитрилирование протекает практически до конца, если образующийся низкокипящий нитрил в условиях реакции отгоняется. Выход продуктов удовлетворительный, когда электронные эффекты заместителей Я и Н близки между собой. Например, при нагревании адиподинитрила с низшими карбоновыми кислотами алифатического ряда в присутствии фосфорной кислоты или л-толуол-сульфокислоты могут быть получены алифатические нитрилы С1— [c.40]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

На этом свойстве нитрилов основагга качественная реакция, имеющая особое значение для обнаружения низкомолекулярных алифатических нитрилов, которые образуют при омылении трудно идентифицируемые жидкие карбоновые кислоты. При проведении этой реакции обрабатывают 0,25 моль исследуемого нитрила избыточным количеством фенилмагнийбромида. Образуется соответствующий алкилфенилкетон с выходом 50—90%. Кетоны можно в свою очередь идентифицировать в виде соответствующих производных, например семикарбазонов [c.540]

Развитию производства нитропарафинов способствует наличие широкой сырьевой базы, так как алифатические углеводороды являются основной частью нефти, промышленного и природного газа [3]. Используя соединения этого класса, удается легко синтезировать ряд ценных химических продуктов нитро- и аминоспирты, нитрамины, альдегиды и кетоны, карбоновые и нитрокарбоновые кислоты галогеннитросоединения и другие, являющиеся исходными продуктами для получения синтетических моющих средств, лекарственных препаратов, пластификаторов, инсектицидов. Низкомолекулярные нитропарафины применяются в качестве растворителей в лакокрасочной иромышленности [4]. Многие из указанных соединений уже применяются в современной промышленности органического синтеза [5, 6]. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология