Хлопковый пух, ацетилирование

Разрыхленная хлопковая целлюлоза подается в аппарат для активации 1, в котором она обрабатывается уксусной кислотой, и через герметизирующее устройство 2 передается в аппарат 3 для ацетилирования. Полученный триацетат целлюлозы отжимается и через герметизирующее устройство 4 поступает на бензольную промывку в аппарат 5, в котором производится также и нейтрализация катализатора, оставшегося на волокне, ацетатом калия. [c.101]

Технологический процесс (рис. XX. 3) состоит из следующих стадий подготовка сырья, активация целлюлозы, ацетилирование и нейтрализация, промывка триацетата целлюлозы и отжим, сушка. Подготовка сырья состоит в разрыхлении хлопковой целлюлозы, приготовлении ацетилирующей смеси и нейтрализующего раствора. Ацетилирующая смесь готовится отдельно в смесителе при следующих нормах загрузки компонентов, ч. (масс.) [c.259]

Рис. 2.8. Кривые растворимости хлопковой целлюлозы в процессе ацетилирования.

Все эти реакции не приводят к улучшению механических свойств хлопкового волокна, и в большинстве случаев их использование в промышленном масштабе неэкономично. Однако они могут приводить к повышению накрашиваемости, биологической стойкости [которое происходит, например, при регулируемом (поверхностном) цианэтилировании или ацетилировании хлопка], термостойкости и некоторых других показателей. Ниже рассматриваются другие способы модифицирования хлопка. [c.307]

Основной аппарат — ленточный транспортер, состоящий из двух транспортерных лент, расположенных одна над другой. Ленты изготовлены из кислотоупорной стали толщиной около 1 мм и имеют отверстия около 3 мм, расположенные в шахматном порядке. Материал удерживается на ленте бортами. Ленты заключены в кожух, представляющий собой ряд камер из кислотоупорной стали. Под лентами расположены поддоны для обора стекающей жидкости. Хлопковый пух подается на активацию в первую камеру и обрабатывается парами уксусной кислоты. Во второй камере происходит ацетилирование посредством орошения активированного линтера ацетилирующей смесью. Затем следует нейтрализация (в особой камере) и ряд бензольных промывок в промывных камерах. После бензольных. промывок бензол отгоняют с водяным паром, а триацетат охлаждают и промывают водой. Промытый триацетат проходит через отжимные валки (для удаления избытка воды) и затем поступает в сушилку непрерывного действия, например ленточную. Жидкость, стекающая на поддон, насосом возвращается в производство и поступает на регенерацию или стекает в канализацию, в зависимости от характера и концентрации этой жидкости. [c.371]

В производстве ацетилцеллюлозы в качестве сырья применяют техническую хлопковую целлюлозу после очистки обработкой щелочью, а также высокооблагороженную древесную целлюлозу, сульфитную и пред-гидролизную сульфатную. Целлюлоза для ацетилирования должна иметь высокую степень химической чистоты и высокую и равномерную реакционную способность. Примеси снижают скорость ацетилирования и приводят к получению мутных растворов ацетилцеллюлозы. Примесь остаточного ксилана приводит к образованию в ацетоновых растворах ацетатов целлюлозы гелеобразных частиц. Продукты окисления вызывают появление окрашенных соединений. Остаточный лигнин замедляет ацетилирование и снижает достигаемую степень замещения. [c.606]

Ацетилирование в присутствии растворителя — метиленхлорида. В качестве целлюлозного сырья в этом способе применяется хлопковая (реже — древесная) целлюлоза ацетилирующим агентом является уксусный ангидрид, катализатором — серная кислота, растворителем ацетата целлюлозы — метиленхлорид (дихлорметан). Для активации целлюлозы применяют уксусную кислоту, а для отбелки ацетата целлюлозы — перманганат калия и щавелевую кислоту. [c.316]

Технологический процесс производства ацетата целлюлозы (рис. 77) состоит из 1) подготовки сырья, 2) активации хлопкового пуха, 3) ацетилирования, 4) частичного гидролиза (омыления) ацетата целлюлозы с нейтрализацией, 5) высаждения ацетата целлюлозы, 6) промывки с измельчением и отбелкой и 7) сушки. [c.317]

Основные операции диспергирование хлопкового пуха, активация и ацетилирование, гидролиз, высаждение, промывка, отжим и сушка. [c.320]

Как и в случае цианэтилированных волокон, на ультратонких срезах частично ацетилированных хлопковых волокон, полученных путем фиксации волокон в среде метакрилатов, наблюдается слоевая структура вторичной стенки. Это объясняется ослаблением водородных связей между целлюлозными молекулами и их надмолекулярными образованиями вследствие замещения гидроксильных групп на ацетильные. При этом имеет место сильное набухание клеточной ткани волокна и разделение на структурные элементы — фибриллярные слои на поперечных срезах я фибриллы — на продольных. [c.117]

Если вискозное волокно не сушить или высушенное волокно обработать водой, а затем вытеснить воду ледяной уксусной кислотой, то скорость ацетилирования этого волокна будет значительно выше, чем хлопкового волокна, подвергнутого аналогичной обработке. [c.72]

После обработки органическими растворителями препаратов природной целлюлозы и, особенно, гидратцеллюлозы значительно повышается их реакционная способность в реакции ацетилирования смесью уксусного ангидрида и пиридина. Аналогичное повышение скорости реакции после обработки целлюлозного волокна органическими растворителями (бензолом) было установлено и при окислении целлюлозы йодной кислотой . После этой обработки скорость окисления повышается в 2—2,5 раза. Значительное ускорение этерификации после обработки мерсеризованного хлопкового пуха водой и последующего вытеснения воды пиридином было установлено Никитиным при исследовании процесса фта-лирования целлюлозы (получения фталевых эфиров). [c.82]

Однако вывод о более низкой реакционной способности гидратцеллюлозы в реакции ацетилирования находится в противоречии с другими данными о реакционной способности препаратов природной целлюлозы и гидратцеллюлозы (гл. 1, стр. 70) и в таком общем виде не отвечает действительности. Как показали Роговин и Свердлин 214, препараты искусственного шелка, не содержащие на поверхности волокна слоя ориентированных макромолекул (медноаммиачный шелк), ацетилируются быстрее, чем природная целлюлоза (хлопковая и древесная). После набухания в уксусной кислоте вискозное волокно также ацетилируется значительно быстрее, чем препараты природной целлюлозы (рис. 76). [c.326]

Рис. 78. Влияние содержания ацетильных групп в частично ацетилированном хлопковом пухе на изменение показателя преломления.

Если целлюлозу (хлопковое волокно) обрабатывать в течение нескольких дней серной кислотой и уксусным ангидридом, то одновременно протекают реакции ацетилирования и гидролиза и получается октаацетат (+)-целлобио-зы. Щелочной гидролиз октаацетата дает (- -)-целлобиозу. [c.968]

Если хлопковое волокно первоначально обработать чистой ледяной уксусной кислотой, оно становится неактивным, сопротивляясь последующему ацетшшрованпю. Однако в случае древесной целлюлозы, которая по св11Йствам пригодна для ацетилирования, предварительное вымачивание в чистой кислоте перед обработкой в кислоте, содержащей катализатор, очень важно, так как создает высокую активность целлюлозы в конце ацетилирования. Эта аномалия типична для сложных соотношений, сплошь и рядом встречающихся в химии целлюлозы. [c.376]

При облагораживании хгюпкового линта с целью получения хлопковою целлюлозного материала для ацетилирования большая часть нецеллюлозных примесей удаляется, но полною удаления этих примесей не происходит даже при тщательнейших способах очистки. [c.6]

В общем понятии, как считает Л.Б. Пакшвер реакционная способность - показатель характеризующий способность целлюлозного материала переходить в раствор. Пригодность целлюлозных материалов к ацетилированию характеризуется растворимостью получаемых ацетатов целлюлозы. Чем выше пригодность целлюлозных материалов к ацетилированию, тем выше растворимость получаемых ацетатов целлюлозы (2) при одинаковой средней степени полимеризации и этерификации. Реакционная способность хлопковой целлюлозы глубоко изучалась в течение многих лет Х.У Усмановым с сотрудниками (14). Х.У Усманов показал, что основное требование к исходной целлюлозе - давать продукты, у которых краииие фракции удовлетворяют неравенству 150<СП<650. [c.14]

Для обоих видов целлюл03(юг0 материата из древесины хвойных пород содержаниеО-целлю)гозы почт и одинаковое, но содержание маннана вазопюкислом целлюлозном материале несколько выше, чем сульфитной Отбеленный азотнокислый древесный целлюлозный материал из древесины осины приближается по своим показателям качества к хлопковому линту и обладает хорошей пригодностью к ацетилированию (38). [c.24]

Ацетат целлюлозы имеет значительно меньшую молекулярную массу по сравнению с исходной целлюлозой. Это вполне закономерно, так как при получении ацетата целлюлозы всегда происходит значительное падение молекулярной массы исходного полимера целлюлозы (7), Степень полимеризации ацетатов целлюлозы, применяемых для получения пластических масс, ацетатных нитей и кинопленки составляют обычно 250-500. Степень полимеризации хлопковой целлюлозы для ацетилирования составляет по данным Н И. Никитина 1720. Степень полимеризации древесной yJrьфитнoй целлюлозы для ацетилирования 1310 поданным того же автора. При этом при переработке ацетата целлюлозы через термопластическое состояние [c.34]

На рис. 8.1 приведена периодическая схема производства ацетилцеллюлозы гомогенным способом [1]. Предварительно разрыхленную хлопковую целлюлозу через бункер 14 подают в активатор 16. Из активатора целлюлоза через циклон 18 поступает в ацетилятор 17, в котором обрабатывается уксусным ангидридом, подаваемым из мерника 11, для связывания воды, содержащейся в целлюлозе и уксусной кислоте. Из аппарата 13 подают ацетилирующую смесь, состоящую из уксусного ангидрида, серной кислоты и метиленхлорида. Серная кислота используется в процессе в качестве катализатора, метиленхло-рид— растворителя. При получении частично омыленной триацетатцеллюлозы в ацетилятор сначала загружают уксусный ангидрид, затем целлюлозу и перемешивают смесь до равномерного распределения уксусного ангидрида. Процесс ацетилирования проводят при 40—45 °С и 0,127 МПа и контролируют по вязкости продукта и его растворимости в уксусной кислоте. По окончании процесса для проведения гидролиза в ацетилятор подают воду в таком количестве, чтобы получилась 85—87 %-я уксусная кислота. [c.308]

Влияние продолжительности варки хлопкового лннта на фиэико-химические свойства облагороженного целлюлозного магериала д.тя ацетилирования. [c.38]

Рис.2 17 Кинетические кривые ацетилирования хлопкового целлюлочного материала в присутствии ортотитановой кислоты (5% от веса целлюлозы).

Следует отметить, что реакционная способность целлюлозы, превращения которой происхо/ ,ят преимущественно в гетерогенных условиях, может быть оценена как с точки зрения доступности ее функциональных групп для реагентов, так и с точки зрения истинной, т. е. химической, реакционной способности этих групп. Доступность МКЦ и хлопкового линтера к протекающей гетерогенно в кислой среде реакции ацетилирования [24] определена путем фракционирования продуктов реакции на растворимую и нерасгворимую в метплен-хлориде фракции. Данные, представленные на рис. 1,15, показывают, что увеличение количества растворимой фракции, представляющей собою триацетат целлюлозы, в течение реакции ацетилирования (проводилась по специально разработанной методике, обеспечивающей замедленное протекание реакции) происходит в значительно [c.20]

Неоднородность волокон целлюлозы, проявляющаяся при ацетилировании, была показана также и в других опытах [42, 43]. Многочисленные эксперименты [44] с различными образцами древесных целлюлоз показали, что метод определения доступности по кривым растворимости продуктов гетерогенного ацетилирования целлюлоз позволяет надежно дифференцировать их в отношении доступности. При сравнении кривых растворимости опытной целлюлозы и стандартной, или эталонной , зарекомендовавшей себя на производстве, этим методом можно оценить пригодность данной целлюлозы для химической переработки ее путем ацетилирования. Отличительной особенностью большинства природных целлюлоз является то, что основная масса целлюлозы реагирует и растворяется сравнительно быстро и однородно, из чего можно заключить, что основу строения целлюлозы составляют однородные реакционноспособные элементы. Плохая же реакционная способность целлюлозы, наблюдаемая в некоторых случаях, связана прежде всего с морфологическими признаками ее волокон биологическим типом клеток, из которых получена целлюлоза, их ультратекстурой, видом пор, степенью их открытости , наличием остатков инкрустирующих и адкрустирующих веществ и т. п. Наиболее однородной и химически чистой является хлопковая целлюлоза, хотя и она обладает, как было сказано, некоторой морфологической неоднородностью своих волокон. В случае же древесных целлюлоз многообразие морфологически различных типов клеток, трудности равномерной делигнификации и др. факторы приводят к значительным колебаниям наблюдаемой на практике реакционной способности . Однако этим термином часто подменяется понятие доступности целлюлозы или даже более широкое — пригодности целлюлозы для получения растворимых продуктов ее химических реакций. Последние же факторы определяются прежде всего, как мы видим, морфологическим типом волокон целлюлозы и ее однородностью. Поэтому первым требованием к качеству целлюлозы является ее наибольшая однородность, чего можно достичь в основном только в процессе ее получения и очистки. Что же касается собственно реакционной способности целлюлозы, то она достигается при разрушении или ослаблении связей в ассоциатах пачечных молекул путем воздействия на ее клапанную структуру. В некоторых случаях эта реакционная способность достигается автоматически в результате воздействия реакционной среды и самой реакции, в других случаях приходится прибегать к специальной предварительной активации. [c.43]

Ацетилятор используется для ацетилирования, нейтрализации, стабилизации и других последующих операций, включая и центрифугирование массы. В начале процесса ацетилятор заполняется обезжиренной и отбеленной хлопковой целлюлозой. Последняя активируется при медленном вращении барабана смесью предварительной обработки, циркулирующей из смесителя в ацетилятор и обратно по трубопроводу из стали Х18Н12М2Т. После активации барабану придают ускоренное вращение, и смесь отжимается в результате центрифугирования. Затем из смесителя в ацетилятор заливается охлажденная ацетилирующая смесь, в которую далее вводится в небольшом количестве катализатор — хлорная кислота. Для стабилизации триацетилцеллюлозы в смесь добавляется бензол, в котором допускается до 17% уксусной кислоты. [c.142]

Реакция хлопковой целлюлозы со смесями уксусного ангидрида, уксусной кислоты и хлорной кислоты протекает с образованием ацетатов целлюлозы, имеющих различные степени замещения. Ацетилирование можно также осуществить путем обработки хлопка ацетилхлоридом в присутствии пиридина или ке-теном. Описаны эфиры целлюлозы с высшими жирными кислотами, мезилаты, тозилаты и т. д. Многие карбоновые кислоты, например уксусная, бензойная, акриловая и высшие жирные кислоты, непосредственно реагируют с хлопком в присутствии трифторуксусного ангидрида, играющего роль активатора реакции. Присоединение акриламида в присутствии щелочи (реакция Михаэля) сопровождается введением в хлопковую целлюлозу групп H2 H2 ONH2 наряду с небольшим количеством карбоксиэтильных групп, образовавшихся в результате одновременно протекающего омыления амидных функций. [c.306]

К ацетатным волокнам, которые составляют вторую важную группу искусственных волокон, относятся так называемые ди-ацетатное и триацетатное волокна, имеющие степени замещения 2,4 и 2,9 — 2,95 соответственно. Ацетилирование облагороженной древесной целлюлозы или хлопкового линтера, активированных набуханием в горячей уксусной кислоте, проводят периодическим способом в смеси уксусного ангидрида с уксусной и серной кислотами (вместо серной кислоты можно использовать другие сильнокислотные катализаторы). Реакция сопровождается частичным ацетолизом целлюлозы. В ходе ацетилирования триацетат целлюлозы переходит в раствор, и по окончании реакции его высаживают разбавленной уксусной кислотой. Процесс можно проводить в хлористом метилене, который хорошо растворяет триацетат целлюлозы. Существует также метод получения триацетата целлюлозы в гетерогенной среде. В этом случае применяемый разбавитель (например, бензол или четыреххлористый углерод) не обладает растворяющей способностью, а наилучшим катализатором является хлорная кислота образующийся триацетат целлюлозы отделяют простым фильтрованием. В последнее время широко исследуется возможность использования в качестве этерифицирующего агента кетена. [c.315]

Превращение природной целлюлозы в Г. сопровождается изменением пространственною расположения звеньев макромолекул целлюлозы. Г., особенно полученная переосаждением из р-ров, превосходит природную целлюлозу по гигроскопичности, интегральной теплоте смачивания, растворимости в щелочах и реакционной способностп в водной среде. В отсутствие влаги реакционная способность Г. обычно ниже, чем у при-родно целлюлозы (папр., высушенный вискозный шелк, представляющий собой Г., ацетилируется медленнее хлопкового волокна). Однако, если высушенное гидрат-целлюлозное волокно обработать водой, а затем вытеснить воду ледяной уксусной к-той, то скорость ацетилирования этого волокна будет значительно выше, чем хлопкового. Вероятная причина этого — наличие у гидратцеллюлозных волокон болео тонких субмикроскопич. каналов, в к-рые не могут проникнуть громоздкие [c.307]

Исходшлм сырьем д.ля получения А. служит хлопковый пух, реже — древ(юная целлюлоза. Для более равномерного протекания процесса целлюлозу перед ацетилированием обрабатывают ледяной уксусной к-той (50—100%, от веса целлюлозы) в течение 3—4 часов. Конечным продуктом ацетилирования целлюлозы является триацетат целлюлозы, на.зываемый обычно первичным ацетатом. При частичном омылении триацетата целлюлозы получается т, н. в т о-р и ч н ы й ацетат, содержащий 2,4—2,7 моля связанной уксусной к-ты на элементарное звено целлюлозы. [c.176]

Из уксусного ангидрида и хлопкового пуха при последующем введении пластификаторов (по принципу получения целлулоида) получают термопластичную ацетилцеллюлозу. Требуемой степени ацетилирования (замещение 2,2—2,8 ОН-групп в каждом гликозидном фрагменте) достигают, переводя вначале всю целлюлозу в триацетат, а затем проводя ступенчатый (контролируемый) гидролиз. Для отвода тепла при ацетилировании и растворения продуктов реакции используют H2 I2. [c.63]

В качестве сырья для получения ацетилцеллюлозы используют хлопковую целлюлозу и высококачественную древесную целлюлозу. Перед ацетилированием целлюлозу подвергают активации — набуханию в воде или в ледяной уксусной кислоте, а затем обрабатывают ацетилирующей смесью. Ацетилирующая смесь всегда содержит три компонента 1) ацетилирующий агент (уксусный ангидрид), 2) катализатор, ускоряющий реакцию (серную или хлорную кислоту), 3) растворитель или разбавитель. Если в смесь входит растворитель триацетата (ледяная уксусная кислота или метиленхлорид СИгСЬ) ацетили-рование заканчивается в гомогенной среде. В результате реакции образуется вязкий раствор — сироп, из которого можно ацетилцеллюлозу высадить. Если в смеси содержится разбавитель, не растворяющий триацетат (бензол, толуол), ацетилиро-вание идет гетерогенно и продукт сохраняет волокнистую структуру. [c.133]

СбНтОг(ОН)з-л (ОСОСНз) ]я —продукт ацетилирования хлопковой или древесной целлюлозы. [c.270]

Изучение процесса ацетилирования препаратов целлюлозы, относящихся к различным структурным модификациям, привело ряд исследователей к выводу, что гидратцеллюлоза ацетилируется медленнее, чем природная целлюлоза. Согласно данным Кленковой с сотр. 213, обработка хлопковой целлюлозы 4—34%-ными растворами NaOH приводит к снижению степени ее ацетилирования после регенерации с последующей сушкой. Чем выше концентрация NaOH, примененного для предварительной обработки целлюлозы, тем ниже степень этерификации целлюлозы. При ацетилировании [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология