Дисульфиды кислот фосфора

В связи с разносторонними требованиями предъявляемыми к смазочным материалам для обработки металлов резанием (см. гл. 4), в них обычно вводят различные компоненты. Это присадки и добавки, улучшающие смазочные свойства ПАВ, выполняющие функции эмульгаторов, стабилизаторов и смачивателей противокоррозионные и бактерицидные присадки, а также присадки, предотвращающие вспенивание. Даже компоненты одного и того же назначения могут относиться к разным классам химических соединений. Рассмотрим свойства, особенности строения и области применения наиболее характерных типов применяемых веществ. К ним относятся жиры, их производные и жирозаменители (продукты окисления парафинов и петролатумов, нафтеновые и смоляные кислоты и т. п.), высокомолекулярные спирты, продукты сульфирования углеводородов, органические сульфиды, эфиры кислот фосфора, хлорорганические соединения, органические соединения, содержащие серу, хлор и фосфор, соли неорганических кислот и твердые порошкообразные вещества слоистого строения, обладающие анизотропными механическими свойствами (графит и дисульфид.молибдена). [c.183]

В готовом продукте содержится 18—24% диэфиров и 1,8— 2,5% свободной фосфорной кислоты. Продолжительность процесса фосфирования 5—6 ч. Расход пятисернистого фосфора около 23, 0 на дисульфид алкилфенола. [c.296]

Классические работы А. Е. Арбузова в области органических соединений фосфора положили начало изучению многочисленных производных фосфористой кислоты и их различных превращений. Одним из интересных случаев арбузовской перегруппировки является реакция эфиров фосфористой кислоты с дисульфидами, изученная к настоящему времени на очень ограниченном числе примеров [1—3]. [c.333]

При соединении кислорода с каким-либо элементом образованный продукт называется окислом, а процесс называется окислением. 2. Изучая способы получения кислорода, мы должны были проделать ряд опытов. 3. Фосфор растворяется во многих растворителях, причем лучшим растворителем является дисульфид углеро- да. 4. Так как соли бария ядовиты, их присутствие было бы нежелательным . 5. После того как мы обработали вещество сильной кислотой, мы промыли и высушили его. [c.21]

При действии эфиров фосфористой кислоты (трехвалентный фосфор) на дисульфиды они расщепляются по ионному механизму [103]. Эта реакция идет в присутствии ингибиторов сво бодных радикалов. Так при взаимодействии дисульфида и триэтилфосфита [c.175]

Процесс производства присадки МНИ ИП-22к состоит из стадии алкилирования фенола полимердистиллятом, осернения алкилфенола хлоридом серы(I), обработки полученного бис(алкил-фенол)дисульфида сульфидом фосфора (X), нейтрализации диал-киларидитиофосфорной кислоты и центрифугирования присадки. В синтезе используют фенол, полимердистиллят, хлорид серы(1), сульфид фосфора (V), оксид кальция, масло И-12 (разбавитель) и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.233]

Бис(диэтоксифосфорил)- и бис (диэтокситиофосфорил) дисульфиды в присутствии иода сравнительно легко присоединяются к диоксену-2 с образованием инсектицидных эфиров кислот фосфора схема (13) . [c.195]

Процесс состоит из стадий алкилирования фенола полимердистиллятом, осернения алкилфенола однохлористой серой, обработки полученного бис-(алкилфенол)-дисульфида пятисернистым фосфором, омыления диалкиларилдитиофосфорной кислоты и центрифугирования присадки. В синтезе используют фенол, полимердистиллят, однохлористую серу, пятисернистый фосфор, окись кальция, масло ИС-12 (разбавитель) и катализатор — бензолсульфокислоту (БСК). [c.276]

Работы, проводившиеся под руководством автора настоящей книги [120], показали, что дисульфиды не единственные высокосернистые присадки, которые в сочетании с фосфорсодержащими соединениями проявляют синергизм в направлении противозадирных свойств. Неплохой эффект получается и при комбинации некоторых производных кислот фосфора с эфирами тиоугольных кислот и ди-(алкиларилтио)-алканами. [c.97]

Следует отметить, что сукцинимидные присадки, обладая эффективным моющим и диспергирующим действием, не улучшают противокоррозионных свойств смазочных масел. Поэтому эти присадки применяют в композиции с противокоррозионными присадками. В качестве противокоррозионных компонентов рекомендуют 2,2 -дифенилдикарбоновую кислоту, диалкилдитиокарбаматы сурьмы, 2,4-дигидроксибензойную кислоту, диалкилдитиофосфат цинка, бис (4-гидроксиди-7 рег-алкилфенил) метан или би (N,N-диaлкил-аминофенил) метан, бис(диалкилфосфонометил)дисульфид, бисфе-нолят кальция и др. [15, с. 87]. Описываются, однако, сукцинимидные присадки, обладающие наряду с моющими и диспергирующими также и противокоррозионными свойствами. Это достигается введением в сукцинимидную присадку атомов фосфора, серы, бора.и др. [56—58]. [c.91]

Бис (алкилфенол) дисульфид, разбавленный 40 % масла И-12, обрабатывают в аппарате 12 при 80°С суспензией сульфида фосфора (V) в этом же масле (суспензию готовят в аппарате 11). Расход сульфида фосфора (V) составляет 23% (в расчете на дисульфид). Для уменьшения вспенивания в аппарат 12 добавляют 0,001—0,002 % противопенной присадки ПМС-200А. К концу подачи суспензии сульфида фосфора (V) температуру повышают до 95—98 °С и продолжают перемешивание в течение 1 ч. Полученный продукт разбавляют маслом И-12 до соотношения 1 1,2 [в расчете на исходный дисульфид с учетом масла, израсходованного на приготовление суспензии сульфида фосфора (V)]. Процесс фосфоросернения контролируют по кислотному числу продукта, которое должно быть 38—50 мг КОН/г. При этом содержание диал-киларилдитиофосфорных кислот в готовом продукте составляет 18-24%. [c.234]

G избытком иодистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [81а] или с кипящей иодистоводородной кислотой [82] реакция идет дальше и приводит к дисульфиду. В присутствии фосфора требуется меньше иодистоводородной кислоты [816]. Этим путем можно достигнуть полного восстановления тг-толуол-сульфохлорида и ж-карбоксибензолсульфохлорида. Бензолсульфохлорид восстанавливается концентрированным раствором иодистого калия до тиофенола [83]. G 1 молем иодистого калия [84] получается несколько продуктов реакции, в том числе соли сульфиновой кислоты, тиосульфокислот и а-дисульфон. [c.327]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

Некоторые тиокислоты, например, тиогликолевая и тиосалициловая кислоты, легко окисляются хлорным железом в соответственные дисульфиды. Эти кислоты, кроме того, вступают в реакцию с альдегидом с образованием кристаллических продуктов конденсации (см. стр. 150). Сульфоновые кислоты принадлежат к числу стойких веществ и обычно хорошо растворимы в воде, Нри действии пятихлористого фосфора они превращаются в хлораягидриды, которые наряду с амидами могут служить для их идентификации. [c.541]

В начале этого столетия А. Е. Арбузовым был открыт метод синтеза эфиров алкилфосфоновых кислот, основанный на взаимодействии триалкилфосфитов с алкилгалогенидами , который вошел в химическую литературу под названием арбузовской перегруппировки или реакции Арбузова . Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. В реакцию вступают галоидные алкилы различного строения, галоидные ацилы, соединения, содержащие связь кремний—галоид, фосфор—галоид, мышьяк—галоид, а также псевдогалоидные соединения— дисульфиды, алкилроданиды, сульфенхлориды и др. - 2. [c.9]

Фосфорсодержащие дисульфиды получают с хорошими выходами окислением соответствующих тиокислот фосфора или их солей различными окислителями, в том числе иодом, хлором, бромом, хлорсукцинимидом, нитритом натрия, азотной кислотой, пероксидом водорода, сульфурилхлоридом и тионилхлоридом [2—22, 24—26] схема (1) . Окисление диалкилдитиофос-форных кислот до дисульфидов можно проводить также монохлоридом серы [25] и КзРе(СЫ)б [27]. [c.193]

В реакциях тиолсульфонатов с соединениями фосфора (III) образуются различные продукты в зависимости от используемого соединения фосфора [151]. Трифенилфосфин восстанавливает тио сульфонаты в дисульфиды (уравнение 176). При взаимодействии с триалкилфосфитами преимущественно образуются алкилсульфи-наты, т. е. происходит десульфуризация (уравнение 177), Десульфуризация происходит также под действием аминофосфинов, но при этом обычно образуются сульфоны с хорошим выходом (уравнение 178). По-видимому, на первой стадии этих реакций происходит нуклеофильное замещение фосфором у атома серы с вытеснением сульфинат-иона, который далее путем замещения у углерода образует сульфон или эфир сульфиновой кислоты или подвергается восстановлению. [c.472]

При обработке сульфокислот пентабромидом фосфора образуется сульфонилбромид и соответствующий дисульфид [2, 36]. Сульфонилбромиды получаются из сульфинатов (см. уравнение 35) [8, 36] и из тиолов [36] при использовании методов окисления. По-видимому, перспективными исходными соединениями являются сульфонилгидразиды, из них с очень хорошими выходами получаются сульфонилбромиды (уравнение 40) [8, 46]. Сульфонил-иодиды получают из сульфонилгидразидов или из солей сульфиновых кислот (уравнение 41) [8, 9, 36, 47]. [c.521]

Восстановление сульфонилхлоридов в тиолы и сульфиновые кислоты обсуждалось в предыдущих разделах. Под действием трибромида фосфора образуются дисульфиды, чем и обусловлены низкие выходы сульфенилбромидов при обработке сульфокислот этим реагентом. [c.522]

Обзорный доклад посвящен перегруппировке Арбузова с галогеннесодержащими реагентами. Рассмотрена арбузовская перегруппировка эфиров кислот трехвалентного фосфора спирта-ии и фенолами, окисями олефинов, ангидридами кислот, лактонами, лактамами, основаниями Манниха, дисульфидами, альдегидами, кетонами и рядом других соединений. [c.406]

Наибольший интерес в отношении выяснения механизма ингибирующего действия эфиров фосфористой кислоты представляют реакции ряда соединений, таких, как полигалоидметаны " , меркаптаны и дисульфиды " (, трехзамещенными фосфинами и фосфитами. В этих реакциях предполагается непосредственное действие образующегося в процессе реакции свободного радикала на атом трехвалентного фосфора с образованием активного комплексного радикала нового типа . [c.184]

Действие восстанавливающих агентов. Алкил- [70] и арилсульфоны [71 ] не восстанавливаются ни цинком в разбавленной кислоте, ни иодистым водородом. Дифенилсульфон не изменяется при нагревании до 250° с желтым фосфором и при перегонке над цинковой пылью [72]. С другой стороны, нагревание с серой дает почти количественный выход дифенилсульфида, следы дифенил-дисульфида и сернистый газ [73]. Механизм реакции серы с замещенными арилсульфонами, однако, не совсем ясен [73]. Ниже приведены продукты, полученные при различных реакциях ряда [c.121]

Относительные интенсивности приведены по 100- или 10-балль-ной цифровой шкале или в буквенных обозначениях (о. с. — очень сильная с — сильная ср. с. —среднесильная ср. —средняя ср. сл. — среднеслабая сл. — слабая о. сл. — очень слабая о. о. сл.— очень, очень слабая). Относительные интенсивности линий на рентгенограммах кислородных соединений германия с фосфором, мышьяком, а также солей щелочных металлов трихлоргерманиевой кислоты даны по 9-балльной шкале, а дисульфида, селенида, германия и ортогерманата кальция — по 5-балльной. Порядок расположения соединений соответствует последовательности описания их в основном тексте. [c.395]

Таким же образом реагирует бис-(м-нитрофенил)-дисульфид 58 Вследствие малой растворимости этого соединения в воде реакцию проводят в водноацетоновом растворе. Идентификация гидролитически отщепленного тиола возможна также при помощи другихг цветных реакций, например с нитропруссидом натрия 5 , фосфор-18-вольфрамовой кислотой , 2,6-дихлорфенолиндофено-лом и хлоридом трифенилтетразолия. [c.69]

В поисках новых присадок В. И. Исагулянц с сотр. ° проводили реакцию пятисернистого фосфора (фосфоросернение) с алкилфенолами или дисульфидами алкилфенолов синтезированные диалкил-арилдитиофосфорные кислоты дальнейшим омылением гидроокисями металлов превращали в соответствующие соли [c.44]

Нафталинтиол получен из нафталин-р-сульфохлорида" — восстановлением оловом и НС1 цинковой пылью и водой с последующим добавлением разбавленной соляной кислоты амальгамой алюминия" красным фосфором и KJ в фосфорной кислоте 2о и электрохимическим способом из 1, Г-динафтил-2,2 -дисульфохлорида — восстановлением цинком и НС1 из диазотированной 2-нафтиламин-1-сульфокислоты — обработкой раствором полисульфида натрия, кислотным гидролизом и восстановлением полученного дисульфида" из диазотированного -нафтиламина—через ксантогенат" из 1,1 -динафтилдисуль-фида восстановлением цинком и минеральной кислотой" или [c.165]

Широко изучены синтезы тиолофосфатов ка основе производных трехвалентного фосфора. Эти вещества предложено получать из диалкилфосфитов и различных производных сульфеновых кислот сульфенхлоридов, родангщов, сульфенамидов, дисульфидов [c.177]

Отметим, что у полных эфиров фосфористой кислоты имеется выраженная тенденция присоединять серу за счет отщепления ее от меркаптанов (реакция 1) , дисульфидов, циклических сульфидов (реакция 2) и даже от тиотреххлористого фосфора (реакция 3) - [c.418]