Распределения коэффициент ванадия и

Наблюдаются закономерности изменения коэффициентов распределения для примесей-элементов четвертого большого периода. У меди и серебра один максимум он приходится на никель, кобальт и железо, У золота два максимума они приходятся на титан, хром, цинк и галлий. Резкое отклонение от общей закономерности коэффициента распределения примеси ванадия в золоте объяснить трудно. Периодическая зависимость изменения коэффициентов распределения для всех трех металлов в отношении примесных элементов остальных больших периодов сомнений не вызывает коэффициенты распределения элементов пятого периода образуют два максимума, приходящиеся на палладий и индий элементы шестого периода — один максимум (платина). Для элементов седьмого периода данных недостаточно. [c.24]

Коэффициенты распределения ионов ванадия (IV) и (V) и железа (III) в системе ТБФ — H I растворы [c.126]

На основании различия в коэффициентах распределения ионов ванадия (IV) и (V) и железа (III) можно осуществить их разделение. Из растворов 7—8 М НС1 и ванадий (V), и железо [c.127]

Из хлоридных растворов с большим коэффициентом распределения извлекаются молибден (VI), теллур (IV), уран (VI), цинк индий, железо (III), палладий, золото, ртуть, хуже германий, галлий, цирконий, торий, ванадий (V), кадмий, медь, родий (III), платина (IV), совсем плохо кобальт, никель и др. металлы. [c.40]

Н2О изучают зависимость коэффициента распределения ванадия (V ) от pH водной фазы. Используя уравнение (IV. 101) можно написать [c.125]

Первоначально в качестве экстрагента использовался диэтиловый эфир. Однако его летучесть и огнеопасность заставили искать другие реактивы. Из кислородсодержащих органических растворителей (спиртов, сложных эфиров, кетонов) наилучшим оказался бутилаце-тат. Если при экстракции галлия из солянокислого раствора диэтиловым эфиром коэффициент распределения (при кислотности 5,5 н.) равен максимально 75, то при экстракции бутилацетатом (кислотность 6 н.) он превышает 400. Коэффициент разделения галлия и алюминия при экстракции этим реагентом практически не зависит от соотношения их концентраций в растворе и составляет 2-10 [901. Еще больший коэффициент распределения галлия получен при экстракции метилизобутилкетоном ( 2800). Однако этот растворитель недостаточно селективен — экстрагирует не только трехвалентное, но и двухвалентное железо, а также медь, цинк, ванадий и другие металлы [75]. [c.253]

Зависимость коэффициента распределения от температуры. В этом случае ванадий экстрагировали из сернокислых растворов, содержащих .011 г-ат/л ванадия и переменные количества, серной кислоты. Экстрагирование проводили в термостатированных сосудах с магнитной мешалкой нри соотношении фаз 1 1 и продолжительности контакта фаз 5 минут. Результаты опытов представлены на рис. 4. [c.183]

Результаты. Растворами БФГА в бензоле ванадий экстрагировали в интервале pH 0,4—4,1 при исходной концентрации ванадия 2,5-10 г-атом/л. Экстракционные кривые (Ig Е — pH) были получены для трех различных концентраций БФГА (1,110" 4,410 и 1,110 М). При экстракции 4,4-10 М раствором БФГА коэффициенты распределения определяли также для двух других [c.70]

Для проверки предположения о восстановлении были проведены опыты, в которых в качестве исходного раствора использовали раствор ванадия (IV). Концентрация БФГА в бензоле была 5,5 10 Л1, концентрация ванадия (IV) 2,5 10 г-атом/л. Полученные данные полностью соответствовали данным, полученным для ванадия (V) (см. рис. 1, точки для серии 6). Совпадение особенно ясно из рис. 3, где приведена зависимость коэффициентов распределения ванадия от равновесной концентрации ионов БФГА в водной фазе (см. ниже). [c.73]

Увеличение исходной концентрации вольфрама приводит к росту его коэффициентов распределения, поскольку способность вольфрама образовать экстрагируемые полиядерные анионы (анион W04 не извлекается) понижается с разбавлением. Влияние молибдена и ванадия в данном случае тождественно увеличению концентрации самого вольфрама. Аналогичным образом присутствие вольфрама или ванадия способствует экстракции ниобия. [c.25]

Схемы разделения металлов в той или иной среде часто приводятся в литературе в виде диаграмм иногда такие диаграммы даются для всех элементов периодической системы в условиях данной солевой или кислотной среды. На оси абсцисс откладываются концентрации комплексообразователя или симбатные им значения pH. На оси ординат откладываются значения коэффициента распределения, обычно в логарифмическом масштабе. В качестве примера приводим графики, характеризующие степень извлечения анионитом ванадия (IV), железа (HI), кобальта (П), никеля (И) и цинка (Н) из растворов 0—12 н. соляной кислоты (рис. 25). [c.53]

Рис. 15. 6. Объемные коэффициенты распределения ванадия и хрома в растворе этилендиаминтетраацетата натрия pH 4,6 [20].

Медленные процессы окисления и восстановления также замедляют экстракционные процессы. При экстракции ванадия (V) кислородсодержащими растворителями из растворов НС1 он медленно восстанавливается хлорид-ионом до ванадия (IV), поэтому с течением времени коэффициенты распределения металла уменьшаются (ванадий в степени окисления IV практически не экстрагируется [369—371]). Наоборот, при отделении некоторых элементов, например железа (III), от ванадия (IV) простыми эфирами с увеличением времени перемешивания фаз в органической фазе образуются перекиси, которые окисляют ванадий до экстрагируемого пятивалентного состояния. В работе [372] сообщается, что при 16-часовой непрерывной экстракции диизопропиловым эфиром происходит частичное восстановление железа (III), в результате чего его коэффициенты распределения уменьшаются. В процессе экстракции меди (II) кетонами из растворов НВг она сравнительно медленно восстанавливается до меди(1), причем последняя экстрагируется лучше. Поэтому коэффициенты распределения растут с увеличением времени перемешивания [373]. Молибден(У1) хорошо экстрагируется кислородсодержащими растворителями из 8 М НС1, однако при длительной экстракции в результате восстановления элемента его коэффициенты распределения заметно уменьшаются [155], [c.75]

НР. При извлечении из 7 Ж НС1 — 2 М НР алюминий, хром (III), кобальт, медь, марганец (И), никель, титан и цирконий в органическую фазу не переходят В 0,1), ванадий (IV) экстрагируется с коэффициентом распределения 0,19, железо (III) извлекается сильно О = 59). [c.89]

Амилацетат экстрагирует ванадий(1У) тоже довольно слабо ИЗО, 371, 586]. Например, при экстракции из 11 М НС1 коэффициент распределения равен 1,7 10 [130]. Гексиловый спирт извлекает ванадий несколько лучше (для ИМ НС1 величина D = = 0,12) [591]. Метилизобутилкетон экстрагирует сравнительно плохо [507, 594]. Из 4 ilf H l он извлекает 2,3% ванадия [594]. В случае экстракции из 11 М НС1 дипропилкетоном D = 2,2-10 при концентрации металла в водной фазе, равной 10 М [130]. Трибутилфосфат также плохо экстрагирует ванадий(1У) [587]. [c.117]

Как можно интерпретировать это явление Локальная плотность ионов в принципе может повышаться из-за того, что при замерзании выкристаллизовывается один из компонентов раствора (вода), а в оставшейся части объема повышается концентрация ванадила. При этом постоянство коэффициента неравномерности g = лок/ ср свидетельствует о том, что эффективный объем, в котором замораживаются парамагнитные центры, не изменяется и составляет 1/ часть общего объема. В литературе приведены качественные данные о неравномерном распределении ионов и в замороженных водных растворах [26]. [c.210]

Проведенное вначале изучение экстрагирования ванадия амилацетатом из сернокислых растворов показало, что ванадий экстрагируется несильно, причем с повышением кислотности извлечение ванадия несколько возрастает. Однако обеспечить таким способом хорошее извлечение ванадия нельзя, так как увеличение кислотности приводит к образованию трех несмешивающихся жидких слоев, из которых средний слой содержит значительные количества серной кислоты и ванадия. На рис. 1 показаны кривые распределения ванадия в верхнем и среднем органических слоях. Под коэффициентами распределения мы понимаем отношение концентрации [c.228]

Коэффициенты распределения урана и ванадия при экстрагировании из сернокислых растворов, содержащих соляную кислоту. Экстрагирование равным объемом амилацетата температура 20 °С [c.230]

Табл. 39 и 40, в которых приведены коэффициенты распределения и разделения ионов различных металлов на ферроцианидах, подтверждают целесообразность использования некоторых ферроцианидов для разделения смесей щелочных и других металлов. Так, с помощью колонки, заполненной ферроцианидом цинка, было проведено удовлетворительное разделение Rb— s и Na—К (рис. 105), причем колонку можно многократно использовать в цикле сорбция — элюирование без ухудшения свойств сорбента [1481]. Практически полное разделение рубидия и цезия достигнуто на ферроцианиде ванадила [1573]. Попутно отметим также возможность разделения рубидия и цезия в растворе ферроцианида щелочного металла с помощью электрофореза [1487], [c.232]

Ha экстракцию металлов из сульфатных растворов главным образом влияют следующие факторы концентрация иона SO4 в водной фазе концентрация других комплексообразующих веществ, конкурирующих с аминами концентрация других анионов, снижающих концентрацию свободного амина pH темпера тура эффективная концентрация свободного сульфата амина концентрация самого иона металла — в тех случаях, когда он образует полимерные соединения или полиядерные комплексы. На экстракцию урана из сульфатных растворов с pH —3 концентрация самого урана не влияет. Коэффициент распределения (U) = [Uy[U] остается постоянным при изменении концентрации урана, если исключить косвенное влияние, обусловленное изменением свободной концентрации экстрагента. Это подтверждается обычной кривой изотермы экстракции урана, приведенной на рис 1. Напротив, коэффициент распределения некоторых металлов, подобных ванадию (V) и молибдену (VI), повышается с ростом их концентрации, так как при экстракции важную роль играет образование в растворе полимерных форм. Это приводит к S-образной изотерме экстракции (рис. 1) На наличие процесса [c.192]

Как следует из уравнений (6) и (7), избыток сульфат-иона в водной фазе конкурирует при э-кстракции с сульфатным комплексом урана, что иллюстрируется рис. 2. Уравнения (6) и (7) не указывают на какое-либо прямое влияние pH на экстракцию урана, но pH все же оказывает важное косвенное действие, обусловленное сульфатно-бисульфатным равновесием в водной фазе. В пределах обычных концентраций бисульфат оказывается более серьезным конкурентом, чем сульфат-ион, что приводит к уменьшению экстракции с повышением кислотности (рис. 3). В экстракции многих других металлов pH оказывает, кроме того, косвенное влияние благодаря гидролитическим равновесиям самого металла например, коэффициент распределения железа, ванадия и молибдена быстро повышается с ростом pH в области pH 2. [c.193]

Несколько иное положение в ряду фосфорорганических экстрагентов занимают триалкилфосфиноксиды. Установлено, что при экстракции урана из разбавленных водных растворов главным образом три-октил- и три-п-децилфосфиноксидами (RgP-O) достигается очень высокий коэффициент распределения. Коэффициенты распределения примесей получаются относительно меньшими, чем для эфиров фосфорной кислоты, что указывает на высокую селективность этих реагентов [79]. Растворы триалкилфосфиноксидов в керосине приближаются по селективности к простому эфиру и трибутилфосфату. При одинаковых условиях экстракции коэффициент распределения для урана в 10 —10 раз больше, чем коэффициенты распределения для тория, ванадия, железа и алюминия. Механизм экстракции триалкилфосфииоксидами, по-видимому, совершенно аналогичен механизму экстракции трибутилфосфатом. Результаты опытов показывают, что на каждый моль экстрагированного урана требуется около 2 моль фосфиноксида [c.45]

Коэффициенты распределения при экстрагировании ванадия диизоаллилпирофосфорной кислотой из 0,5 н. соляной кислоты равны для 50 и для 5,5, а из 10 н. соляной кислоты — соответственно 2,8 и 83. Для 560 нм молярный коэффициент поглощения экстракта равен 200, а —670. После экстрагирования из 0,5 и 10 н. соляной кислоты оптические плотности экстрактов в кювете с толщиной слоя 2 см были соответственно 0,61 и 1,61. [c.240]

Соэкстракция известна во многих случаях. Так, при экстракции микроколичеств ( 1 мкг/мл) соединений В(Эльфрама(У1) анилином из кислых водных растворов в присутствии соединений молибдена(У1) или ванадия(У), играющих роль макрокомпонентов (- ,25—0,50 мг/мл), коэффициент распределения вольфрама(У1) сильно увеличивается (в десятки п сотни раз) и степень его извлечения из водных растворов резко возрастает. [c.255]

Органические катионообменники применяются в основном для поглощения ванадия и протактиния. Ионы V(IV) сорбируются катионообмеиника-ми из 0,1 — 0,2 М растворов минеральных кислот (НС1, HNOj, H2SO4). Они имеют достаточно высокие коэффициенты распределения, которые уменьшаются с повышением концентрации кислоты. Коэффициенты распределения в некоторых кислотах приведены в табл. 5.38. Из этих данных видно, что в хлорной кислоте поглощение ванадия(1У) и особенно вана-дия(У) увеличивается с повышением концентрации кислоты. В других минеральных кислотах наблюдается противоположное поведение. [c.245]

Влияние концентрации ионов водорода на коэффициент расиределения в а к а д и я. Ванадий экстрагировали из растворов ме-тавападата натрия, подкисленных хлорной кислотой. Во всех опытах начальная концентрация ванадия составляла 0.01 г-ат/л, ионная сила растворов поддерживалась постоянной (р,=1.0) добавлением перхлората натрия. Экстрагирование проводили путем встряхивания заданных объемов исходного раствора и экстрагента в делительных воронках в течение 15 минут. Так как вторичные жирные спирты в воде практически не растворимы, то объемы несмешивающихся фаз не меняются после экстракции, поэтому в большинстве случаев коэффициент распределения рассчитывали на основании анализов водной фазы. [c.180]

Как видно, зависимость коэффициента распределения от соотношения Н /УО з в растворе имеет экстремальный характер. При этом максимум экстракции совпадает с минимальной оптической плотностью растворов. В области pH от 4 до 1.5 ванадий в растворах существует в форме катионов и анионов НаУюОаа "- Декаванадат-ионы обладают высоким коэффициентом поглощения, тогда как ион в данной области длин волн почти пе поглощает света [ ]. [c.181]

Водный раствор ванадия (10 мл) с определенным значением pH встряхивали в течение 1 часа (время, достаточное для установления равновесия) с 10мл раствора БФГА в органическом растворителе. Встряхивание проводили в колбочках емк. 50 мл с притертыми пробками. Равновесные фазы разделяли центрифугированием, и радиоактивность аликвотной части каждой из фаз измеряли при помощи -сцинтилля-ционного счетчика с кристаллом МаЛ(Т ). Коэффициент распределения ( ) рассчитывали как отношение радиоактивности органической фазы к радиоактивности водной фазы. Равновесное значение pH водной фазы измеряли стеклянным электродом на потенциометре ЛП-58. [c.70]

Рис. 3. Зависимость коэффициентов распределения ванадия от равновесной концеитрацин ионов БФГА в водной

Вероятно, другую группу могли бы составить случаи соэкстракции, обусловленные образованием в водной фазе плохо диссоциированных смешанных соединений, способных экстрагироваться. Это могут быть, например, соединения полиядерного характера, включающие как основной, экстрагирующийся элемент, так и второй элемент, который в отсутствие основного элемента экстрагируется хуже. Этот вопрос рассмотрен В. И. Кузнецовым и П. Д. Титовым [7]. Они наблюдали увеличение коэффициентов распределения вольфрама при экстракции его анилином из кислотных растворов в присутствии больших количеств молибдена и ванадия. Вольфрам экстрагируется в виде солей, образованных цоливольфраматами (анионы) с анилинием (катион). Увеличение экстракции вольфрама в присутствии молибдена и ванадия авторы связывают с образованием сложных нолианионов, в состав которых входит и вольфрам. [c.25]

Анионообмепное разделение в этилендиаминтетраацетатной среде имеет практическое значение для химика-аналитика. Эта среда особенно важна, когда необходимо разделить металлы, не поглощающиеся в солянокислой среде, например, щелочные металлы, никель, ванадий (IV) и хром (III). Как и при катионообменных разделениях (гл. 10. 14), наиболее важным фактором является величина pH используя зависимость доли комплексно-связанного металла от pH, можно выполнять разделения как па катионитах, так и на анионитах. Коэффициенты распределения при анионном обмене в среде ЭДТА установили Нельсон, Дей и Краус [20]. Некоторые результаты их работы представлены на рис. 15. 6 и 15. 7, [c.297]

Скандий (III), ванадий (IV), марганец (II) и хром (III) принадлежат к числу элементов, лишь слабо поглощаюп1,ихся анионитами в солянокислой среде (рис. 15. 3). Ванадий (V) и хром (VI), как и другие элементы, рассматриваемые в этом разделе, количественно поглощаются в анионообменных колонках среднего размера. Ниобий (V) и тантал (V) хорошо поглощаются анионитами при высоких концентрациях соляной кислоты. С уменьшением концентрации соляной кислоты коэффициенты распределения этих элементов сначала уменьшаются, а затем — нри еще более сильном разбавлении — [c.354]

Кузнецов и Серякова [369] предполагали, что кислородсодержащие растворители, в частности амилацетат, экстрагируют ванадий в виде комплексных кислот, и при больших концентрациях НС1 в органическую фазу переходит только гексахлорвана-диевая кислота. Иофа и др. [130, 588, 589] также считают, что кислородсодержащие растворители экстрагируют ванадий(У) в виде гидролизованных хлоридсодержащих комплексных кислот, состав которых заметно меняется с изменением равновесной концентрации НС1 в водной фазе. Эти гидролизованные комплексные кислоты ванадия в небольшой степени полимеризуются, как считают, даже в органических растворителях с большой диэлектрической проницаемостью (спирты, кетоны, ТБФ), поэтому коэффициенты распределения ванадия(У) растут с увеличением его концентрации в водной фазе. Это заставляет предположить, что полимеризация комплексных хлорид- и кислородсодержащих ванадиевых кислот происходит за счет образования кислородных мостиков. В работе Ивакина [592] утверждается, что высшие спирты из слабокислых растворов экстрагируют метаванадиевую кислоту. [c.116]

Изложенные результаты подтверждают высказанное выше предположение о том, что неравномерность распределения парамагнитных центров в нестеклующихся средах (с постоянным коэффициентом неравномерности) вызвана вытеснением ПЦ в области постоянного объема за счет выкристаллизацин чистой воды. При больших концентрациях ПЦ (см. рис. 6.4) наблюдается уменьшение коэффициента неравномерности, которое может быть вызвано увеличением размера областей, где локализуются, парамагнитные центры, либо за счет собственного объема ионов ванадила, либо за счет попадания ионов ванадила в междефектные зоны кристаллического льда. С формальной точки зрения это соответствует перекрыванию областей локализации ПЦ. [c.213]

Прибавление к сернокислому раствору даже малых количеств соляной кислоты или хлоридов резко увеличивает коэффициент распределения ванадия. Соляная кислота вводилась в таком количестве, чтобы ее было достаточно для перевода ванадия в экстрагируемую форму. Мы предполагали, что ванадий извлекается в виде солей оксихлоридных анионов, в пределе — в виде соли аниона V lg. Поэтому на один атом ванадия желательно иметь до шести атомов хлора, или на каждые 20 мг экстрагируемсУго ванадия около 0,2 мл концентрированной соляной кислоты. [c.230]

Наиболее пригодной для извлечения ванадия была признана кислотная смесь, полученная добавлением к одному объему раствора ванадата натрия 0,4 объема соляной кислоты (уд. вес 1,17— 1,19) и 1,4—1,2 объема обычной серной кислоты (уд. вес 1,83— 1,84). В аналоги 1ных условиях опробовано поведение ряда других элементов. Коэффициенты распределения, полученные при экстрагировании чистым амилацетатом и смесью равных объемов амилацетата и толуола, приведены в табл. 2. [c.232]

Рис. 4. Коэффициенты распределения урана и ванадия при экстрагировании смесями амилацетата и толуола. Исходный раствор 9 М по H2SO4 и 1,4 М по НС1.

Комбинация ТБФ и других нейтральных фосфорорганических соединений с Д2ЭГФК, резко увеличивая коэффициент распределения урана (VI), не оказывает большого влияния на экстрагируемость ванадия, алюминия, молибдена и, напротив, уменьшает Экстракцию железа, титана и тория (антисинергизм [254]). [c.116]

Более перспективны диалкилметиленбисфосфонаты (VII) [68—70]. Дио ктилметиленбисфосфонат из 4 М Н2504 позволяет экстрагировать уран (IV) и торий (IV) с высокими коэффициентами распределения [68], отделять германий от мышьяка (111) [69] и разделять уран (IV) и ванадий (IV), торий и ванадий (IV) [70]. [c.340]

Для примесей, сокристаллизующихся с алюминием (группа П1Б), в значениях коэффициентов распределения элементов малых периодов наблюдается по одному максимуму из элементов второго периода наибольшее значение приходится на коэффициент распределения бериллия, а из третьего периода — на коэффициент распределения магния. Для примесей-элементов больших периодов наблюдаются по два максимума. Первые максимумы приходятся на переходные элементы (группы IVA—VIA) из элементов четвертого периода — на титан, ванадий, хром, из пятого периода — на цирконий, ниобий, молибден, из шестого периода — на тантал, вольфрам, из седьмого периода—на торий (перечисленные примеси в алюминии имеют коэффициенты распределения больше единицы). Вторые максимумы приходятся на примеси меди, цинка, германия в четвертом периоде, на примеси серебра, кадмия и индия (пятый период), на примеси свинца и висмута (шестой период), однако численные значения коэффициентов распределения этих элементов меньше, к ем для элементов, на которые приходятся первые максимумы. [c.24]