Теория строения мицелл

Существенно, что как химическая, так и физическая теории строения мицеллы приводят к одним и тем же выводам, а именно к тому, что ионы электролита — стабилизатора препятствуют дальнейшему росту кристаллика, сообщают ему заряд и тем самым способствуют агрегативной устойчивости коллоидной системы. [c.242]

Современные теории строения мицелл [c.192]

Данные о структуре коллоидных агрегатов аминов и ЧАС в углеводородах основаны на общих положениях теории строения мицелл поверхностно активных веществ в углеводородах. Согласно этой теории, структура мицелл в углеводородных средах противоположна водной, т. е. полярные части дифильных молекул расположены в центре агрегатов, а неполярные обращены к растворителю. Так как диэлектрическая проницаемость обычных для экстракционной технологии растворителей мала, то ионогенные поверхностно активные вещества в неполярной среде практически не диссоциируют, и мицелла не несет на себе заряда. [c.396]

Исследуемые авторами керосиновые растворы ЧАС обладают некоторой электропроводностью, причем прц концентрациях, меньших ККМ в органическом растворителе, ультразвуковая обработка раствора, как и следовало ожидать, существенно не влияет на электропроводность. Электропроводность значительно возрастает при концентрациях, больших ККМ, причем электропроводность озвученных растворов уменьшается, что трудно объяснить на основе общепринятой теории строения мицелл для поверхностно активных веществ в углеводородах. [c.396]

ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МИЦЕЛЛ [c.311]

Как уже указывалось выше, зависимость объемных свойств, например электропроводности или осмотического коэффициента растворов, от концентрации обычно выражается кривыми -образного вида, состоящими из трех участков, соответствующих предкритической области, области, в которой величина измеряемого свойства резко меняется с концентрацией, и третьей области, где кривая идет параллельно оси абсцисс или даже изменяется алгебраический знак ее наклона. Из этого следует, что с концентрацией изменяется природа самой мицеллы или что в системе существуют мицеллы не одного, а нескольких типов. В связи с большим количеством экспериментальных данных, полученных при помощи разнообразных методов исследования, нет ничего удивительного в том, что построение полной теории строения мицелл представляет большие трудности. Одно из главных затруднений при этом заключается в отсутствии строгого постоянства в значениях критической концентрации, зависящих часто от того, по какому свойству растворов они определяются. [c.311]

Прежде чем приступить к изложению теории строения коллоидных частиц, необходимо отметить, что термин коллоидная частица носит неопределенный характер более правильным и более точным является термин коллоидная мицелла . Рассмотрение теории строения коллоидных мицелл рациональнее всего начать с лиофобных или (в случае водных растворов) гидрофобных коллоидных систем. [c.310]

Согласно теории строения коллоидной мицеллы ядро в данном случае будет состоять из нейтральных молекул Agi. В зависимости [c.319]

Первые попытки описания свойств высокомолекулярных соединений на основе представлений классической химии привели (20—30-е годы) к коллоидной теории строения высокомолекулярных соединений, так как некоторые особенности растворов высокомолекулярных соединений были близки к свойствам уже хорошо известных в то время коллоидных систем. Так, вязкость растворов высокомолекулярных соединений в десятки и сотни раз превышает вязкость истинных растворов низкомолекулярных соединений. Высоковязкие растворы были известны лишь для тех низкомолекулярных веществ, молекулы которых при растворении ассоциируются в мицеллы — коллоидные частицы (примером может служить коллоидный раствор мыла в воде). По размеру молекул высокомолекулярные соединения тоже близки к коллоидным частицам и очень далеки от молекул низкомолекулярных соединений, образующих истинные растворы (например, раствор мыла в спирте). Такая формальная аналогия между растворами высокомолекулярных соединений и коллоидными растворами привела к тому, что все высокомолекулярные соединения рассматривались как коллоиды. [c.50]

Согласно мицеллярной теории строения в ее первоначальном виде высокомолекулярные соединения построены из мицелл, которые представляют собой пучки жестких макромолекул (степень полимеризации около 100). В каждую мицеллу, образующую поверхностно-ограниченную структурную единицу (подобие кирпича), входит 40—60 параллельно расположенных макромолекул полимера. Поведением этих структурных единиц определяются все свойства высокомолекулярных соединений. [c.50]

Полипептидная теория строения Фишера — Гофмейстера, развившаяся в последние годы в монотонную структуру полипептидов из 35—40 аминокислотных остатков, ангидридно связанных в цепочку или образующих длинную скрученную мицеллу (Паулинг [6]). Эта структура, кро-ме противоречий чисто химического, физического и структурного порядков, является мертвой структурой, не способной к радикальным перегруппировкам и поэтому не могущая быть источником каталитических и цепных реакций. [c.440]

Согласно теории строения коллоидной мицеллы ядро в данном случае будет состоять из нейтральных молекул Agi. В зависимости от относительной концентрации реагирующих веществ может быть три случая. [c.403]

Наличие в целлюлозном волокне участков, различающихся по степени упорядоченности и ориентации макромолекул и по среднему расстоянию между макромолекулами, было в свое время положено в основу мицеллярной теории строения целлюлозы, которая имела широкое распространение в период 1925—1935 гг. Эта теория, наиболее четко сформулированная Марком и Мейером, исходила из предположения о существовании в волокне групп ассоциированных, параллельно расположенных макромолекул, пространственно ограниченных (отделенных поверхностью раздела) от других макромолекул. Такая группа молекул называлась мицеллой . Мицеллярная теория основывалась на следующих положениях [c.70]

Современная коллоидная химия включает следующие основные разде.ты 1) молекулярно-кинетические явления (броуновское движение, диффузия) в дисперсных системах гидродинамика дисперсных систем дисперсионный анализ 2) поверхностные явления адсорбция (термодинамика и кинетика), смачивание, адгезия, поверхностно-химические процессы в дисперсных системах строение и свойства поверхностных (адсорбционных) слоев 3) теория возникновения новой (дисперсной) фазы в метастабильной (пересыщенной) среде конденсационные методы образования дисперсных систем 4) теория устойчивости, коагуляции и стабилизации коллоидно-дисперсных систем строение частиц дисперсной фазы (мицелл) 5) физико-химическая механика дисперсных систем, включающая теорию механического диспергирования, явления адсорбционного понижения прочности твердых тел, реологию дисперсных систем образование и механические свойства пространственных структур в дисперсных системах 6) электрические и электрокинетические явления в дисперсных системах 7) оптические явления в дисперсных системах (коллоидная оптика)—светорассеяние, светопоглощение коллоидная химия фотографических процессов. [c.281]

Строение коллоидной мицеллы. Теория двойного электрического слоя Штерна дала возможность объяснить строение частиц дисперсной фазы. Сведения о коллоидных ча-.стицах, использованные при описании способов получения коллоидных систем, требуют уточнения. Указывая, например, что при взаимодействии иодида калия с нитратом серебра можно получить золь иодида серебра, мы упрощенно характеризуем его состав. Кроме иодида серебра, составляющего основную массу дисперсной фазы, в нее включаются и другие вещества, которые могут существенным образом влиять на свойства золя. [c.102]

Подробное рассмотрение теории строения мицелл выходит за рамки данной книги, и можно лишь указать здесь, что в настоящее время по этому вопросу существуют две точки зрения, представляемые шко-лми Мак-Бэна и Гартлея. [c.311]

Паули расширил представления Иордиса и Дюкло. Он тоже считал, что мицелла состоит из сравнительно инертного ядра и способной к ионизации активной ч сти. Эту способную к ионизации часть мицеллы он назвал ионогенным комплексом. Паули рассматривал этот комплекс как настоящее комплексное соединение по теории Вернера и поэтому выражал строение мицеллы, например золя сульфида мышьяка, следующей формулой [c.241]

Согласно общепринятой мицеллярной теории строения коллоидных растворов, золь состоит из двух частей мицелл и интерми-целлярной жидкости. Мицелла — это структурная коллоидная единица, т. е. частица дисперсной фазы, окруженная двойным электрическим слоем. Интермицеллярной (т, е, межмицеллярной) жидкостью называют дисперсионную среду, разделяющую мицеллы, в которой растворены электролиты, неэлектролиты и ПАВ, являющиеся стабилизаторами коллоидной системы. Частицы дисперсной фазы лиофобных золей имеют сложную структуру, которая зависит от условий получения золей. [c.396]

В результате ряд исследователей (Марк, Мейер и др.) предложили первоначальную мицеллярную теорию строения целлюлозы. Согласно этой теории полагали, что целлюлозные волокна построены из агрегатов молекул - мицелл, имеющих поверхность раздела и связанных межмицеллярными сипами. На раннем этапе исследований (30-е гг. нашего столетия), когда реальную длину цепей целлюлозы еще не установили, строение целлюлозных волокон описьгаали моделью бахромчатой мицеллы и каждую мицеллу со своей бахромой (разупорядоченные окончания молекул) на обоих концах рассматривали как индивидуальную частицу. При этом понятие мицеллы еще практически совпадало с аналогичным понятием коллоидной химии. [c.236]

Данная теория, однако, не могла объяснить некоторые особенности поведения целлюлозы, например, обязательную стадию набухания перед растворением. Было непонятно, почему вообще возможно набухание, то есть какими силами удерживаются мицеллы при проникновении растворителя в целлюлозное волокно и почему оно не распадается сразу на отдельные мицеллы. Определенная на основании результатов рентгенографических измерений длина мицелл составляла примерно 50...60 нм, что соответствовало степени полимеризации молекул всего лищь около 100. Однако работы Штаудингера по вязкости растворов целлюлозы вскоре показали, что целлюлоза представляет собой типичный полимер и ее СП в действительности намного вьпле. Первоначальная мицеллярная теория подвергалась критике, и понятие мицеллы в результате работ отечественных исследователей (Роговин, Н. Никитин, Шарков и др.) и зарубежных (Фрей-Висслинг, Ренби, Престон и др.) бьшо пересмотрено. Марк и Мейер изменили свои взгляды на кристаллическую структуру целлюлозы, а результаты рентгенографических измерений получили иную трактовку. Была предложена новая мицеллярная теория строения целлюлозы - теория аморфно-кристаллического строения. [c.236]

Сторонники этих представлений связывали роль ускорителей при вулканизации помимо прочего также и с их поверхностно-активными свойствами, способностью вследствие этого адсорбироваться на поверхности мицелл (Норлэндер) и пептизировать продукты первичной стадии взаимодействия каучука и серы (Вильямс, 1934 г.). Вместе с тем высказывались положения, которые в дальнейшем были забыты вместе с мицеллярной теорией строения каучука, но не утратили интереса и до наших дней. Так, Б. А. Догадкин [3] считал, что ускорители являются пептизаторами не мицелл каучука, а частиц серы, и полагал, что следствием этого процесса является ускорение гетерогенной реакции серы с каучуком в результате увеличения поверхности раздела между ними. Не менее интересны воззрения Фейхтера [1, с. 368], который в 1924 г. высказал предположение, что с каучуком реагируют активные продукты взаимодействия серы и ускорителя (без выделения активной серы), а ускоритель, не вступивший в реакцию, сохраняется в вулканизате в виде твердых кристаллических частиц (образующих, конечно, конденсационно-кристаллическую коллоидную структуру). [c.12]

Мицеллярная теория строения в соответствии с тем ее развитием, какое было за последние годт.т, в значительной части совпала с представлениями Штаудингера [19] о наличии очень длинных цепей главных валентностей (макромолекул) в высокополимерных соединениях. С другой стороны, Штау-дингер за последние годы также пришел к убеждению о существовании мицелл в твердой фазе целлюлозы [20], продолжая отрицать их существование в растворах, даже в концентрированных. Таким образом, преобладающей теорией строения высокополимерных соединений, наиболее разработанной до последнего времени, является, как ее характеризует 111орыгин [21], мицеллярно-макромолекулярная теория, признающая наличие длинных цепей главных валентностей, могущих, во всяком случае в состоянии твер- [c.32]

Таким образом, был сделан вывод, что коллоидные растворы представляют собою системы гетерогенные, точнее—ультрамикро-гетерогенные, и что в каждой коллоидной системе и суспензиях следует различать две фазы—дисперсную, как совокупность взвешенных частиц раздробленного вещества, и дисперсионную среду, как фазу непрерывную (конечно, не в абсолютном смысле). Вскоре вслед за этим была создана мицеллярная теория строения коллоидных растворов, по которой сложную коллоидную частицу— микроагрегат—стали называть мицеллой. [c.10]

Экспериментальные наблюдения за поведением частиц в электрическом поле показали, что устойчивость обусловлена наличием одноименных электрических зарядов на поверхности коллоидных частиц. Одновременно выяснилось, что для устойчивости золя (лиофобного) необходимым условием является присутствие в нем еще и третьего компонента—стабилизатора. Стабилизаторами чаще всего могут быть те или иные электролиты. Для объяснения природы заряда на поверхности коллоидных частиц и многообразных явлений в золях (например, коагуляции, старения) в начале нашего столетия были заложены основы мицеллярной теории строения золей (Дюкло, Фрейндлих, Паули), вы- винувшей понятие о мицелле, как новой, более высокооргани- ованной, дискретной единице вещества. [c.17]

Согласно этой теории, всякий лиофобный золь состоит из двух частей мицелл и интермицеллярной жидкости. Мицеллы—это отдельные коллоидные частицы (ультрамикроны), в совокупности своей составляющие дисперсную фазу золя, а интермицеллярная жидкость—это дисперсионная фаза того же золя, включающая в себя, помимо среды-растворителя, также и растворенные в ней электролиты и неэлектролиты, не входящие в состав мицелл. Основным вопросом этой теории является вопрос о строении мицеллы. [c.124]

Во-вторых, как было недавно установлено, сферолиты построены из элементов фибриллярного типа. Это было показано на примере полиэтилена з. юо. юв. полипропилена полистирола полиамида 66 2. юе, иб полиэтилентерефталата 3 1 . Постепенно были накоплены экспериментальные факты, которые свидетельствуют о том, что фпбриллярность строения сферолитов соответствует прерывистости вдоль их радиусов. Поэтому можно полагать, что фибриллы являются основными структурными элементами, образующими сферолиты. Прямые измерения показали 32. 36 ширина этих фибриллярных элементов составляет величршу порядка 100 А. Как указывалось выше, молекулярные цепи располагаются перпендикулярно оси сферолитов, т. е. перпендикулярно фибриллам. Тогда исходя из любой модификации теории бахромчатых мицелл оказывается весьма затруднительным представить себе, как могут молекулярные цепи, длина которых во много раз больше ширины фибрилл, укладываться в сферолитах. Этот вопрос детально рассмотрен в следующем разделе. [c.194]

Общепринятой теорией строения коллоидных частиц в настоящее время является мицеллярная теория. Согласно этой теории всякий золь состоит из двух частей мицелл и иитермнцеллярной жидкости. Под интермицел-лярной (т. е. разделяющей мицеллы) жидкостью понимают [c.150]

Одно время мицеллярная теория строения целлюлозы получила наибольшее признание среди химиков. Однако к этому же времени выяснилась недостаточность этой теории. По теории цепеобразного построения молекул мыслилось, что в кристаллит входят лишь части (определенное число звеньев) молекул, имеющих различную длину. По мицеллярной же теории принималось, что отдельные молекулы смолы имеют длину, равную длине мицеллы. Рентгенографическое изучение полимеров не позволяет выяснить это разногласие. Кроме того, было совершенно непонятно, как сохраняется прочная связь между мицеллами при чабухании и при химических превращениях. Для объяснения этих явлений и ответа на поставленные вопросы необходимо было найти какое-то другое представление о структуре высокомолекулярных соединений. [c.108]

Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться кСак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936—1940 гг., в настоящее время потеряли сво " значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В твердой фазе или в концентрированных растворах имеет место ассоциация макромолекул, т. е. взаимодействие между макромолекулами, осуществляемое межмолекулярными силами. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10—15 лет назад. [c.72]

Сочетание в мицелле свойств жидкости и твердого тела ста-нов 1тся понятным, если учесть строение мицелл. В отсутствие солюбилизированных веществ мицелла представляет собой замкнутый монослой произвольной формы с практическим отсутствием внутренних полостей (см. рис. 20). Хотя число молекул или ионов в мицелле достаточно велико (порядка 10"—Ю" ), в некоторых направлениях (по нор.мали к поверхности) она имеет толщину бислоя, мало поддающуюся изменениям, и демонстрирует квазитвердое поведение. В то же время, оставаясь в направлении нормали примерно на одних и тех же позициях, молекулы ПАВ свободно мигрируют вдоль поверхности мицеллы. Это жидкоподобное поведение, но в двумерном смысле, как если бы мицелла была хитроумно изогнутой двумерной жидкостью. Определенн ю роль это обстоятельство играет и в сжимаемости мицелл, когда молекулы, лить частично входивщие в мицеллу (см. рис. 20) внедряются глубже в углеводородное ядро под влиянием внешнего давления, вызывая и рост двумерного давления. При этом радиус углеводородного ядра почти не меняется, и в радиальном направлении ядро ведет себя как твердое. Таким образом, необычная природа мицелл состоит в том, что они являются одномерно твердыми и двумерно жидкими объектами. Это положение определяет подход к построению теории мицелл [141[. [c.132]

Наряду сработами в области общей теории мицеллообразования и строения мицелл, значительное число исследований было посвящено изучению свойств мицелл различных поверхностноактивных веществ. Некоторые их этих работ имели целью установить зависимость между химической структурой поверхностноактивных веществ и свойствами образуемых ими мицелл. [c.314]

В результате неточных интерпретаций рентгенограмм ряда натуральных полимеров Марком и Мейером была в свое время создана совершенно неправильная мицеллярная теория строения полимеров согласно которой все шлимеры построены из кристаллитов —мицелл. Следствием этого явилось возникновение мицеллярной теории растворов полимеров (стр. 40). [c.28]

С развитием работ по синтезу искусственных ВМС появилась необходимость в изучении строения макромолекул и их свойств. Большая молекулярная масса ВМС подтверл<далась, главным образом, исследованиями по дпффузии. Одпако на примере поверхностно-активных веществ было показано, что сравнительно низкомолекулярные соединения могут давать в растворе коллоидные частицы значительных размеров. На этом основании в 20-е годы нашего столетия распространилось представление о макромолекулах как ассоциатах из малых молекул, подобных мицеллам ПАВ. Предполагалось, что ассоциация обусловлена сильными, но неко-валептными связями. Эта теория получила название теории малых блоков ее сторонниками были Поляни, Герцог, Каррер, Гесс. [c.310]

Величина ККМ — важная коллоидно-химическая характеристика ПАВ. Она связана с олеофильно-гидрофильным балансом молекул ПАВ, характеризует их склонность к образованию мицеллярных структур и в известной степени служит мерой олеофильности этих структур. Величина ККМ зависит как от особенностей молекулярного строения ПАВ, так и от внешних факторов — температуры, давления, присутствия в растворе электролитов, полярных и неполярных органических веществ и т. д. Закономерности влияния различных факторов на ККМ и свойства мицелл представляют интерес и с точки зрения развития теории мицеллообразования, и в практическом отношении, поскольку их изучение открывает возможности регулирования коллоидных свойств растворов ПАВ путем направленного изменения их молекулярной структуры, а также за счет различных добавок. [c.58]

Представление о том, что каменные угли (их органическая часть) в основном являются природными полимерами, в настоящее время общепринято. Природа же бурых углей остается предметом исследований. Еще сравнительно недавно гооподствовавшая в этом вопросе теория была целиком связана с представлениями о коллоидном строении бурых углей. В частности, сторонники этой теории утверждали, что наличие в составе углей гелифицированного (витренизированного) вещества подтверждает то, что бурые угли являются коллоидными системами. Однако допускалось, что мицеллы, представляющие структурные элементы углей, шарообразны и состоят из гуминовых ядер и окружающих их битумов. [c.262]