схема множественного

В специальном случае реакции 0-го порядка схема множественности может быть более сложной. [c.228]

Рис. 115. Схема множественной эмульсии В — вода М — масло.

В специальном случае реакции нулевого порядка схема множественности стационарных состояний может быть более сложной, как показано в [54, 55]. Существование множественности стационарных состояний может приводить к гистерезису в конверсии и температуре охлаждаемого непрерывно перемешиваемого реактора, когда время пребывания изменяется медленно. Другая интересная черта такого реактора есть существование изолированной ветви решений. Поведение, которое было предсказано в [45] в 1941 г., может привести к неожиданным провалам в контроле и операциях этого реактора. Обзор этой проблемы см. в [56]. [c.59]

Вторая схема относится к случаю, когда суммируются не сами управляющие сигналы, а результаты их действия. Вероятно, даже в простейших случаях регуляции в организме конечный эффект обеспечивается дублирующим действием многих факторов. Так, химическая регуляция местного кровообращения обусловлена действием множества химических механизмов разного назначения и разной эффективности [100]. Другими примерами могут служить рассматриваемая нижа (разд. 8.5) система терморегуляции с ее многочисленными механизмами теплоотдачи и теплопродукции или схема множественных механизмов в системе дыхания (рис. 1.6). [c.227]

В итоге оказалось, что принципиальная множественность числа возможных вариантов совмещений элементов перфораций модулятора сводится к четырем схемам. Отметим, что других просто нет. Это схемы СНИ, СОИ, СПИ и ССИ. Результатом построения теории следует считать, во-первых, алгоритм конструктивного расчета схем совмещений — определение соотношения числа перфораций в роторе и статоре модулятора в зависимости от заданной конфигурации совмещений во-вторых, определение конфигурации совмещений в зависимости от соотношения числа элементов перфорации в модуляторе — алгоритм поверочного расчета и, в-третьих, однозначное определение частотных параметров генерируемого поля АГВ и закрытие многолетних дискуссий по этому вопросу. [c.89]

Информационное обеспечение АСУ не может быть полностью -перенесено из практики, так как последняя наряду с положительными качествами имеет ряд недостатков нехватка полезной информации и трудность ее получения, множественность информации, многократная обработка одних и тех же первичных данных, параллельные потоки информации, запаздывание ее в связи с первичной обработкой. Поэтому внедрение АСУ требует совершенствования информационных потоков. Важнейшим методологическим принципом АСУ является интеграция обработки данных, которая позволяет на основе однократного сбора минимума исходных данных получить все результирующие данные, необходимые для принятия решений и оформления отчетности. Схему сбора и обработки информации демонстрирует рис. 10. [c.122]

По способам реализации различают следующие экстраполяционные зависимости методы множественной линейной корреляции, методы параметрической схемы, итерационный и рекуррентный методы, а также метод средних значений [19]. [c.224]

В соответствии с решениями Коммунистической партии и Советского правительства проделана большая работа по упорядочению заработной платы. Ликвидирована множественность тарифных сеток и ставок, повышена заработная плата низкооплачиваемым работникам, уменьшен разрыв между максимальной и минимальной заработной платой, разработаны новые тарифно-квалификационные справочники, унифицирована схема должностных окладов. [c.160]

Традиционно для описания и анализа функционирующей реакционноспособной системы используют прямые кинетические методы, суть которых состоит в написании и решении специфической для изучаемого процесса системы дифференциальных кинетических уравнений. Очевидными достоинствами прямых кинетических подходов к описанию термодинамически неравновесных процессов являются детально отработанные алгоритмы получения и решения кинетических уравнений, удобные критерии устойчивости кинетических систем, а также возможность описания различных специфических динамических эффектов, таких как множественность стационарных состояний, возможные осцилляции скорости сложных химических реакций, предельные циклы , бифуркации, хаотические режимы протекания реакции и т.п. Следует, однако, подчеркнуть, что необходимым условием адекватности результатов, получаемых прямыми кинетическими методами, являются справедливость априорных представлений о схеме исследуемых химических превращений и достаточно точное знание констант скоростей отдельных элементарных стадий. [c.291]

Составление схемы синтеза методом от целевого продукта не только проще, но и теряет ту неопределенность, которая характерна для метода от исходного вещества вследствие множественности вероят- [c.84]

Оба метода применимы лишь для простых гидролитических реакций, протекающих по схеме (5), и имеют свои преимущества и недостатки. Однако на практике реакция часто усложняется а) трансгликозилированием б) конденсацией (что может быть частным случаем трансгликозилирования) в) множественной атакой (существование последней во многих случаях проблематично, см. следующую главу). Дело в том, что двухсубстратные процессы (трансгликозилирование, конденсация) или множественная атака могут не только влиять на кинетику деполимеризации, но и заметно изменять распределение продуктов реакции по составу олигомеров и тем самым приводить к ложным выводам о структуре активного центра и особенностях его действия. [c.39]

Однако, на наш взгляд, можно выдвинуть альтернативу множественной атаке и в этом случае. Если величина константы Михаэлиса для гидролиза линейного декстрина Ое под действием а-амилазы ниже, чем под действием р-амилазы, то при постепенном образовании Оа в результате гидролиза циклодекстрина а-амилаза будет связываться с ним в большей степени, чем р-амилаза, и реакция частично пойдет по верхнему пути следующей схемы [c.82]

Согласно приведенным схемам вероятность множественной атаки Т определяется отношением константы скорости проскальзывания к константе скорости диссоциации из активного центра фрагмента субстрата, остающегося после первого каталитического акта [c.94]

Схема (84) описывает последовательное отщепление мономера с конца субстрата или посредством множественной атаки (с константой скорости кг), или путем повторных атак с повторяющейся диссоциацией фермент-субстратного комплекса на фермент и укороченный субстрат (с константой скорости кг). Как следует из схемы (84), исходный полимер имеет максимальную длину п- - [c.111]

На этом фоне переход к более общей задаче и ее содержательная декомпозиция, которая, в частности, может опираться и на перечисленные приемы, создают новые возможности для комплексной и гибкой алгоритмизации оптимального синтеза МКС с нагруженным резервированием. Предлагаемая ниже общая схема алгоритмов декомпозиции представляет один из возможных способов реализации идеи построения итерационных вычислительных процессов с помощью последовательного расщепления общей задачи. Она ориентирована на множественность начальных приближений с целью обработки более широкой области возможных решений и максимального приближения к глобальному оптимуму в решаемой задаче. Кроме того, данная схема рассчитана в принципе на работу в режиме диалога со специалистом-проектировщиком. Однако для практической реализации такого режима до последнего времени не имелось соответствующего алгоритмического и технического обеспечения. Поэтому решение этой проблемы остается предметом дальнейших разработок с целью создания человеко-машинных систем для оптимального проектирования ТПС конкретного типа и назначения. [c.229]

В работах первой группы, рассмотренных в разделе 17.1, достичь желаемой цели пытаются путем усовершенствования алгоритмических схем, компьютерных программ и процедур минимизации энергии, подходя к проблеме с формальной стороны. В главах 2 и 7 (см. разд. 7.3) была показана не только принципиальная невозможность решить проблему множественности минимумов потенциальной поверхности белков, но и ошибочность самого представления о ее существовании. Поскольку такой проблемы нет, по крайней мере, в том виде и в той формулировке, которые являются общепринятыми [28], то стремление познать процесс самоорганизации белковой цепи только за счет совершенствования методологических приемов (несмотря на очевидное его положительное значение) не может вывести исследования данной направленности из тупикового состояния. [c.520]

Представляет интерес сравнить эстафетный перенос с экспериментами с тройным резонансом [8.43, 8.44]. Рассмотрим линейную систему Ik — h — Im в случае Jkm = 0. Для того чтобы проверить обычным множественным резонансом, что спины кат относятся к одной и той же схеме взаимодействия, можно рассмотреть следующий мысленный эксперимент [c.527]

Рис. 15. Блок-схема программы расчета и оценки коэффициентов уравнений линейной множественной регрессии.

Множественное присоединение СВгг к соединениям с несколькими двойными связями возможно, как и в реакциях с ССЬ. Иногда электронные и стерические факторы затрудняют эти процессы. Так, циклооктатетраен в прямой реакции дает очень малые выходы три- и тетрааддуктов [730]. Для получения заметных количеств этих соединений надо повторно вводить в реакцию выделенные моно- и диаддукты. После удаления двух атомов брома диаддукта выход продуктов нового присоединения СВгг резко увеличивается [792] (схема 3.200). [c.347]

Возникновение множественных режимов, переход между которыми происходит скачкообразно при плавном изменении параметров процесса, и связанные с этим явления неустойчивости стационарных состояний представляют собой органический недостаток автотермических схем. Недостаток этот, очевидно, вызван характерным для автотермических реакционных узлов переносом тепла теплоносителем против течения реагирующей смеси, приводящим к задержке и возможному разрастанию случайных возмущений температурного режима процесса. Те же явления наблюдаются и в другой автотер-мической схеме, рассмотренной в разделе VIII.3, — адиабатическом реакторе с внешним теплообменником. Неустойчивость режимов возможна, хотя и значительно менее вероятна, и в тех технологических схемах, где тепло реакции отводится с помощью независимого теплоносителя. [c.357]

Анализ сильнонелинейных схем, подобных приведенной, объясняет многие критические явления, в том числе множественность стационарных состояний, наблюдаемых, например, при проведении реакции на никеле и платине, а также возникновение при определенных соотношениях давлений реагентов осциллирующих режимов протекания реакции. Существенно, что при этом в дополнение к приведенной схеме, дающей в предположении идеальной адсорбции на однородной поверхности только однозначное и устойчивое решение, для объяснения критических явлений и возникновения осциллирующего режима оказалось необходимым ввести дополнительные предположения, в частности, предположение о том, что в предложенной схеме энергии активации Е(и, таким образом, скорость реакций) обеих стадий с образованием воды зависят от покрытия поверхности катализатора адсорбированным кислородом Од [c.391]

Если же в реакционную систему добавить линейный декстрин Ое сразу в большой концентрации, он будет превращаться под действием р-амилазы (нижний путь на схеме 50), которая присутствует в значительном избытке. Авторы же вместо того, чтобы условия контрольного опыта максимально приблизить к изучаемым (малые концентрации линейного Оа при совместном действии а- и р-амилазы), поставили опыт для равных концентраций (5 г/л) цнкло-и линейной мальтооктаозы [б] в условиях, далеких от реального эксперимента. Поэтому их вывод о гидролизе циклооктадекстрина а-амилазой по механизму множественной атаки нельзя считать обоснованным. [c.82]

Авторы работы [18] показали, что, введя представление о множественной атаке в кинетическую схему (см. схемы 52—53), можно согласовать теоретические расчеты и экспериментальные данные для действия Така-амилазы Л, если степень множественной атаки равна 1,6 (рассчитано по формуле 62), и субстрат проскальзывает вдоль активного центра на мальтотриозный фрагмент. Согласование экспериментальных и теоретических данных для действия глюкоамилазы не совсем удовлетворительное даже в оптимальном случае (степень множественной атаки 8,0 и периодическое проскальзывание на одну глюкозную единицу), хотя и лучшее, чем без введения механизма множественной атаки. [c.92]

Хироми с сотр. [9] провели кинетический анализ двух схем с участием множественной атаки, где а) субстрат проскальзывает вдоль актиЕ.ного центра фермента на произвольное (случайное) число мономерных единиц (схема 52) и б) субстрат проскальзы- [c.93]

Схема реакции 15, 30]. При математическом моделировании этой реакции, рассматриваемом ниже, были получены различные решения. Было показано, что для некоторых значений параметров, кроме трех особых решений, двух устойчивых и одного неустойчивого, существует и предельный цикл (множественность решений). Реакция исследовалась несколькими группами ученых. Модель Буассонада [15] состоит из двух частей, первая из которых описывает концентрационные колебания. При этом введение дополнительной схемы привело [c.14]

Описан процесс получения паротазо вого реагента при сжигании жидких топлив совместно с водой в общем реакционном объеме под давлением до 200 ати. Описана схема установки и парогазового генератора с воздушным охлаждением. Получены уравнения множественной регрессии, позволяющие оценивать степень влияния входных параметров на выходные с целью объективного выбора управляющих воздействий при создании системы управления и регулирования. [c.150]

Поскольку прямое доказательство образования ацилфосфатов как промежуточных продуктов оказалось делом нелегким, было высказано Предположение, что глутаминсинтетаза и некоторые другие ферменты, катализирующие реакции множественного замещения, могут обусловливать полностью согласованную реакцию. В этом случае обе стадии замещения должны протекать одновременно через единое ключевое переходное состояние , как показано на приведенной ниже схеме для глутаминсиитетазы [c.137]

Решением этого уравнения с учетом специфических условий, полученных в результате математического анализа динамики совмещений углов показано, что принципиальная множественность числа возможных вариантов совмещений элементов перфораций модулятора сводится к четырем схемам. Это схемы с неподвижным импульсом (СНИ), с осциллирующим импульсом (СОИ), с противонаправленным импульсом (СПИ) и со спутным импульсом (ССИ). В результате использования выводов созданной теории разработаны алгоритмы конструкторского расчета схем совмещений - определение соотношения числа перфораций в роторе и статоре модулятора в зависимости от заданной конфигурации совмещений и поверочного расчета, т.е. определение конфигурации совмещений в зависимости от соотношения числа элементов перфорации в модуляторе и возможность однозначного определения частотных параметров генерируемого АГВ поля. [c.8]

Степень адекватности модели экспериментатьной выборке зависит от формы функций/к(хк), а также от очередности идентификации их коэффициентов в соответствии со схемой Брандона. С этой целью выполняется ранжирование факторов хк по степени воздействия на функцию у. Определяется ранжировочный ряд факторов, в котором на первую позицию помещается самый сильнодействующий фактор, затем второй по степени влияния и т.д. Метод ранжирования, предлагаемый здесь, основан на вычислении частных коэффициентов множественной корреляции [c.298]

Жесткость сопряженной полиеновой системы промежуточных каротиноидов исключает возможность множественных циклизаций-характерных для соединений ди- и тритерпеновой природы. В случае каротиноидов циклизация сводится к образованию шестичленного кольца на одном или на двух концах молекулы ациклического предшественника. Принято полагать, что циклизация промежуточных каротиноидов представляет собой процесс присоединения, инициирующийся атакой протона на атом С-2 концевой двойной связи. В результате циклизации образуется карбениевый ион (11), который может стабилизироваться путем потери протона или от С-6, или от С-4, или от С-18, что приводит, соответственно к р-кольцу (12), е-кольцу (13) или менее типичному -кольцу (14) (схема 5). Эти кольца не способны к взаимопревращениям. Так, ликопин может превращаться через промежуточно образующийся 7-каротин (Р,г1з-каротин) (16) в р-каротин (Р,(3-каротин) (17) или а-каротин (Р,е-каротин) (18) предложен также альтернативный путь биосинтеза р-каротина из нейроспорина через промежуточный р-зеакаротин (7, 8 -дигидро-р,г1з-каротин) (15) (схема 6). Аналогично, если результатом первой циклизации является образование е-кольца, то из нейроспорина и ликопина образуются а-зеака-ротин (7, 8 -дигидро-е,г1з-каротин) (19) и 6-каротин (е,г1з-каротин) (20), соответственно. Соединения (19) и (20) являются промежуточными соединениями в альтернативном пути биосинтеза а-каро-тина и е-каротина (е,е-каротин) (21) (схема 7). Во всех случаях, Однако, циклизация происходит только в той половине молекулы каротиноида, которая достигла уровня ненасыщенности, соответствующего ликопину. [c.525]

Разработаны и другие схемы отбора с доминантным маркером, например с использованием фермента глутаминсинтетазы (GS), обеспечивающей устойчивость к цитотоксическому действию метионинсульфоксимина. В этой системе применяется вектор, несущий G -ген. Его вводят в культуру клеток млекопитающих и для отбора клеток, несущих больщое количество копий вектора, повышают концентрацию метионинсульфоксимина в среде. При этом в хозяйских клетках тоже должна присутствовать GS, поскольку только множественные копии ( 5 -гена могут обеспечивать устойчивость к метионинсульфоксимину. Такая схема обладает определенными преимуществами перед описанной выще. [c.150]

В случае когда три спина относятся к одной и той же схеме взаимодействия, отклик спина т зависит (весьма сложным образом) от положения РЧ-поля Вк- Это показывает, что многосупенчатый перенос тесно связан с множественным резонансом, и базовый эксперимент эстафетного переноса можно рассматривать как псевдо-ЗМ-эксперимент [c.527]

В табл. 5.2-5.4 приведены примеры получения гомогенных по данным аналитического изоэлектрофокусирования и (или) электрофореза в полиакриламидном геле эндоглюканаз (см. табл. 5.2), целлобиогидролаз (см. табл. 5.3) и целлобиаз (см. табл. 5.4) из различных микробных источников. Как видно из представленных данных, во всех случаях для получения высокоочищенного фермента требуется 4-6 стадий. Помимо упомянутой выше близости множественных форм эндоглюканаз и других компонентов комплекса по биохимическим характеристикам, сложность и трудоемкость процесса получения очищенных целлюлаз связана с большим количеством примесей белкового (ксиланазы, ламинари-назы, пектиназы, протеиназы, другие белки и ферменты) и небелкового характера. Все это приводит к тому, что для ферментов из каждого, а нередко и из одного продуцента разрабатываются оригинальные схемы очистки. [c.121]

В самое последнее время получены данные, позволяющие объяснить образование неогексана из метилпентанов, не прибегая к предположению о замыкании и гид-рогенолизе трехчленного цикла в ходе реакции. Было показано [461, что полицикли-ческий углеводород протоадамантан, который по стерическим условиям не может хемосорбироваться по типу (А), изомеризуется в адамантан на платине при 160— 300° С с энергией активации 10,1 ккал моль и селективностью 100%. С такой же высокой селективностью идет реакция на палладии при 200—300° С [47, 48]. Неопентан претерпевает 1—2-смещение связи С—С с такой же легкостью, как на кислотных катализаторах. Изомеризация сопровождается обменом с газообразным дейтерием, скорости обоих процессов одного порядка. Состав дейтероизомеров в продуктах изомеризации углеводородов, например неопентана, не отвечает ни множественному обмену, ни обмену через промежуточное замыкание трехчленного цикла и приводит к выводу о том, что для реализации перегруппировки достаточно потери одного атома водорода. Следовательно, образование диадсорбированных частиц, таких, как (А) в схеме (12), представляет не единственную, а лишь одну из возможных форм активации субстрата на поверхности платины. [c.16]

Облучение бензальдегидов в отсутствие кислорода и хороших доноров водорода дает в качестве главных продуктов бензоины. Механизм, показанный на схеме (109), установлен в результате исследования [223] поляризованного спектра ЯМР (химически индуцированной динамической поляризации ядер, ХИДПЯ-эф-фекта [224]) в процессе фотолиза замещенных бензальдегидов. Эта методика позволяет обнаружить множественность промежуточных радикалов и связать ее с механизмом образования конечных продуктов. Возбужденное триплетное состояние альдегид отщепляет водород от второй молекулы альдегида с образованием сближенной пары радикалов, которая взаимодействует внутри клетки растворителя и дает бензоин. Выход радикалов из клетки приводит к появлению радикальных частиц, которые также способны отщеплять водород от альдегида, но не приводят к образованию бензоинов. Поляризация, наблюдаемая в исходном альдегиде, является результатом вырожденной реакции с гидрок-сибензильными радикалами [схема (109)]. [c.750]

Для объяснения экспериментально наблюдаемых зависимостей существуют по крайней мере двй механизма, различающихся по физической картине явления. Впервые на множественность кинетических схем при интерпретации данных биохимической кинетики обратил внимание Анри (Henri, 1902 Henri, 1903). [c.9]

Бервелл [42] установил, что над палладием, нанесенным на -АЬОз, в случае бицикло-[2, 2, 1]-гептана об мену подвергаются максимально два водородных атома. Из схемы молекулы, изображенной на рис 6, видно, что четыре пары водородных атомов у этиленовых мостиков прочно удерживаются в заслоненных конформациях. Авторы цитированной работы считают, что оба первоначально обменивающихся водородных атома принадлежат одной из этих пар и что это поведение служит дальнейшим доказательством стереохимии 1, 2-диадсорбированого алкана, претерпевающего множественный обмен типа а-р. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология