Энергетические характеристики металлов

Энергетические характеристики металлов-катализаторов гидрирования, полученные электрохимическими методами, приведены в табл. 8. [c.194]

Сопоставляя данные, приведенные в табл. 4.3, с такими характеристиками металлов, как первый потенциал ионизации, работа выхода электрона, радиус иона, электроотрицательность, сродство к электронам и стандартный электронный потенциал в водных растворах, можно прогнозировать энергетические взаимодействия активных групп маслорастворимых ПАВ и металлов, а также ориентировочно оценивать дипольный момент и относительную степень ионности металлсодержащих маслорастворимых ПАВ. [c.202]

Каждая стадия имеет определенную энергетическую характеристику для первой —это работа выхода катиона /м, для второй — энергия сольватации и ои- Соотношение и[л/и ои определяет начальное направление процесса при контакте металла с раствором, заряд и потенциал, возникающие на границе раздела фаз. [c.470]

Методы рентгено- и фотоэлектронной спектроскопии в применении к явлениям адсорбции позволяют изучать и решать ряд проблем. С одной стороны, это идентификация продуктов на адсорбенте, исследование электронной структуры адсорбатов в зависимости от строения адсорбента и нахождение энергетических характеристик взаимодействия адсорбат — адсорбент. С другой стороны, это определение мест локализации адсорбированных молекул, поверхностной концентрации, степени покрытия поверхности, изучения кинетики адсорбции или каталитической реакции, выяснение механизмов адсорбции и каталитического действия металлов и сплавов и т. д. [c.162]

Рис 11.1. Энергетическая характеристика процесса возникновения скачка потенциала на границе металл — раствор [c.162]

В действительности максимальная активность у родия, возмож но, связана с энергетическими характеристиками, зависящими от строения электронных оболочек. Следовательно, для родия удается наблюдать удачное сочетание геометрических и энергетических свойств, которое отвечает его высокой каталитической активности, но трудно изучить эти зависимости раздельно, так как нельзя изменять одно из свойств металла, сохраняя постоянным другое. Принимая расстояние РЬ—КЬ за оптимальное для гидрирования связи С = С, был осуществлен расчет оптимального расстояния для гидрирования карбонильной связи С = 0, у которой длина связи меньше, чем у С = С. [c.79]

Характеристика элементов подгруппы галлия. Подобно типическим элементам, металлы подгруппы галлия являются 5/7-элементами. Несмотря на то что элементы подгруппы галлия — типовые аналоги, наблюдаются особенности в свойствах отдельных ее представителей. Элемент галлий непосредственно следует за первой десяткой кайносимметричных переходных 3 -металлов, для которых особенно сильна -контракция. Поэтому атомный радиус галлия меньше таковых не только его более тяжелых аналогов, но и алюминия. Вследствие этого ионизационные потенциалы галлия более высокие и связанные с ними энергетические характеристики отличаются от его аналогов. Уже у элементов ИВ-группы заметна тенденция к уменьшению степени окисления сверху вниз, в частности для ртути. Такое понижение положительной степени окисления еще более заметно и подгруппе галлия, В этом в определенной мере проявляется горизонтальная аналогия. Уже для таллия степень окисления +1 более стабильна, чем характеристическая степень окисления +3. Вследствие с1- и особенно /-контракции переход от индия к таллию сопровождается только незначительным увеличением атомного радиуса. В то же время ионизационные потенциалы таллия заметно больше, чем индия. Дело в том, что оба бз -электрона атома таллия подвержены сильному эффекту проникновения через двойной экран и /-электронных облаков. В результате 5-электроны с трудом участвуют в образовании химических связей. Этот факт получил наименование концепции инертной электронной пары. Поэтому у таллия часто валентным является бр-электрон, который, переходя к окислителю, превращает таллий в устойчивый ион Т1(+1). По этой причине производные Т1(+1) почти не проявляют восстановительных свойств и, наоборот, производные Т1(+3) являются сильными окислителями. [c.156]

Таблица УП1.2. Энергетические характеристики (в кДж/моль) хемосорбции щелочных металлов на вольфраме

Химические свойства щелочных металлов. Химические свойства элементов определяются строением их атомов и их энергетическими характеристиками. Некоторые свойства атомов приведены в табл. П.2. [c.292]

Ионный тип кристаллической решетки. Перейдем к энергетической характеристике твердого состояния кристаллов, обладающих ионной структурой. Ионные кристаллы образуются атомами элементов, одни из которых имеют небольшие значения ионизационного потенциала, а другие—большим сродством к электрону. Характерными представителями таких кристаллов могут служить соединения атомов щелочных металлов и галогенов, как это видно из табл. 25.2. [c.322]

Электродные потенциалы, как известно, являются энергетической характеристикой двойных слоев и мерой энергии, необходимой для перехода ионов металла в раствор. Они играют важную роль в коррозионных процессах. [c.41]

И. А. Измайлов [173] вывел общее уравнение, связывающее свойства металлов-электродов, а также энергетические характеристики взаимодействия ионов металлов с растворителем с величиной ЭДС соответствующего гальванического элемента [c.66]

Наиболее представительной для оценки свойств металла следует считать третью стадию, поскольку катастрофические разрушения ответственных объектов обычно представляют собой разделение их на части, как правило, в динамическом режиме. Поэтому основное значение дяя практики имеют энергетические характеристики свойств металла, определяемые в условиях динамического разрушения и отражающие динамику процесса наряду с реакцией металла на эту динамику. [c.63]

Рассмотренные вьппе примеры определения энергетических характеристик сопротивляемости металла разрушению объединяет идея определения затраченной на разрушение работы путем регистрации энергии, отданной копром. Эта группа методов, пожалуй, одна из наиболее многочисленных. [c.182]

Поскольку каталитические реакции с участием водорода осуществляются через стадии образования связи между поверхностью катализатора и водородом, естественными оказались поиски корреляций каталитической активности металлов с такой энергетической характеристикой их поверхности, как прочность адсорбционной связи металл — водород [24, 68]. Было показано, что действительно существует зависимость каталитической активности некоторых металлов в реакциях с участием молекулярного водорода от энергии связи Сме-н- На рис. 7 представлены вулканообразные кривые, выражающие такую зависимость для реакции гидрирования этиленовых соединений. Общим для этих кривых является то, что на вершинах кривых находится родий, обладающий оптимальной энергией связи Ме—Н для гидрирования этиленовых соединений. При гидрировании соединений, содержащих иные типы химических связей, оптимальными оказываются катализаторы с другими значениями Сме-н Для гидрирования бензола — платина, ацетона — никель и платина. [c.65]

Примером второго метода сравнительного расчета, в котором энергетическая характеристика сопоставляется с комплексом свойств, служат результаты, найденные в работе [612] для ширины запрещенной зоны и отношения межатомного расстояния к радиусу катиона, а в работе [613] для предельной теплоты растворения жидкого нитрата Са (Sr и Ва) в нитратах щелочных металлов в зависимости от функции радиуса ионов. [c.103]

Аналогично тому, как это делается при рассмотрении влияния концентраторов напряжений на механические свойства материалов, при коррозионном поражении металла необходимо рассматривать прочностную, деформационную и энергетическую чувствительности металла к коррозионным поражениям. Таким образом, необходимо знать характеристики прочности (а , и 5 ), характеристики пластичности ( 10, ф) и ударную вязкость (а ) металла, пораженного коррозией. Хорошей характеристикой является также технологическая проба на перегиб и закручивание, очень чувствительная к изменению пластичности материала. [c.65]

Что касается использования для изучения природы и энергетических характеристик связи металл — кислород спектров фосфоресценции, то оно пока еще проблематично. Не следует забывать, что в этом направлении опубликовано всего лишь несколько работ, которые отнюдь не исчерпывают и даже не вскрывают всех возможностей метода. Кроме того, нужно помнить, что фосфоресценция является достаточно широко распро- [c.34]

Взаимосвязь различных энергетических характеристик показана на рис. 1.6 [12], (где — работа выхода для проводящего образца). Когда два проводника (металлы) контактируют, наблюдается переход электронов из металла, имеющего меньшее значение <р, в другой металл, пока уровни Ферми обоих металлов не выравняются. Между металлом — образцом и спектрометром устанавливается разность потенциалов (фо—<рсп)/ , которая увеличивает или уменьшает измеряемое значение Екш, фотоэлектронов образца. Иными словами, уровни вакуума различны для образца и спектрометра, поэтому для получения энергий ионизации ион относительно уровня вакуума к величин не f B нужно прибавить фо . - - [c.18]

В данной работе, с использованием результатов оригинальных исследований авторов работ [7, 47], изучены процессы десорбции адсорбированной воды с поверхности стали и энергетические характеристики термодесорбции. В интервале температур 350-360 К десорбируется физически связанная с поверхностью адсорбированная вода энергия активации ее термодеструкции Е составляет 30-45 кДж/моль. Начиная с 500 К десорбируется химически связанная вода, которая образуется за счет взаимодействия соседних гидроксилов. Для химически связанной воды значение Е изменяется в интервале от 60 до 90 кДж/моль в зависимости от степени заполнения поверхности гидроксилами и природы металла. Максимальная температура десорбции зависит от скорости нагрева, чистоты поверхности, условий проведения процесса. [c.79]

Вопрос о взаимосвязи положения (а также интенсивности и полуширины) полос поглощения функциональных групп координированных лигандов в инфракрасном спектре с энергетическими характеристиками комплексных соединений весьма сложен. В многочисленных работах по исследованию комплексных соединений методами инфракрасной спектроскопии сопоставлялись частоты отдельных полос поглощения координированных групп или частоты, относящиеся непосредственно к связи металл — лиганд, с прочностью соответствующих комплексных соединений. [c.172]

Вещества, применяемые, в качестве топлива, должны энергично реагировать с водой. Такие металлы, как Ве, В, А1, М , 2г, теоретически обладают весьма высокими энергетическими характеристиками. [c.261]

И вклад отдельных величин в энтальпию образования комплекса ДЯс- Обсуждаются различные стандартные состояния, к которым можно относить величину АН , и сопоставляются их сравнительные достоинства. Далее показывается, как из величин АН , измеренных при комнатной температуре, и различных термодинамических циклов можно находить энергию связи металл—лиганд в водном растворе и в газовой фазе. Приводятся примеры различных термодинамических циклов, полезных при вычислении энергетических характеристик связи металл—лиганд, а также анализируются источники и типы термохимических данных, необходимых для подобных расчетов. [c.15]

Большое развитие вопросы связи каталитических свойств твердого тела с энергетическими характеристиками реакции и самого твердого тела юлучил 1 в работах Борескова [37], Ройтера [38] и Захтлера [34]. Боресков при этом исходит из предпосылки, что энерг я связи кислорода с катализатором в поверхностном слое окисла входит слагаемым в велич 1ну энергии активащш реакци окисления. Захтлер, изучая реакцию разложения муравьиной кислоты на металлах, получил четко выраженную вулканообразную кривую активности катализаторов 0 те Лоте образования формиатов металлов, промежуточное образование которых было доказано ИК С1 ектрами. Более подробно связь термодинамических араметров с каталитической активностью рассмотрена в главе IV в связи с про-блемо одбора катализаторов. [c.32]

Из рассмотренной схемы взаимодействия между металлом и электролитом (см. рис. 8), вытекает, что причиной возникновения электродных потенциалов является перенос иоггав из металла в раствор и обратно. Электродные потенциалы являются энергетической характеристикой двойных слоев, представляя собой меру энергии, нужную для перехода ионов в раствор или в обратном направлении. Когда двойной электрический слой достигает разности потенциалов, при которой энергетический уровень ионов в металле и растворе сравняется, процесс перехода ионов прекращается (устанавливается равновесие). [c.19]

Более часто встречается случай, когда можно ограничиться упругим решением, но концентрация не исчерпывается только трещиновидньши формами. Здесь удобен прием оценки работоспособности сварного соединения через энергетическую характеристику найденную соответственно для шва, зоны термического влияния или основного металла. Сравнение ведется по значению G (освобождающейся энергии) и значению взятому с соответствующим коэффициентом запаса. Этот метод расчета приведен в главе 14. [c.271]

В [10 ] отмечено, что при переходе от одного металла к другому из-тленяются не только геометрические, но и энергетические характеристики.— Прим. перев. [c.117]

При нанесении небольшого количества благородных металлов на подложку наблюдается изменение их электронной структуры. Так, электронная конфигурация атомов платины, нанесенных на 7-А12О3, характеризуется меньшей долей d-и большей долей х-электронов [25]. Такйя же закономе1Жость наблюдается при нанесении платины и на другие носители (8Ю2, уголь). Тенденция к проникновению ( -электронов в 5-оболочку характерна для дисперсного состояния Р1 как такового независимо от физических свойств носителя. Наличие 6 1/2-состояния стабилизирует в кластерах платины частично освобождающееся 5 5/2-состояние, причем потенциал ионизации 6 1/2-электронов также возрастает одновременно увеличивается и сродство к электрону. При этом 6 1/2-состояния в кластерах Р1 могут конкурировать с 5 1 у 2-состояниями при образовании связей с реагентами. Этому способствует большая доступность б51у2-орбитал й и большая степень их перекрывания с орбиталями лигандов. Сферическая симметрия этой орбитали, специфика ее пространственного расположения и энергетические характеристики благоприятствуют взаимодействию атомов нанесенной платины с молекулами газовой фазы. [c.36]

Атомные оптические спектры возникают при электронных переходах в валентной оболочке. Периодичность наблюдается не только в спектрах атомов, но и в электронных спектрах ионов металлов в растворах. Способность вещества в растворе поглощать свет определенных длин волн является одним из свойств химической системы, связанным с энергетической характеристикой валентных электронов атомов. Наиболее четко периодичность наблюдается у переходных металлов больших периодов. В горизонтальном направлении с увеличением заряда ядра полосы поглощения смещаются в длинноволновую область спектра. При этом максимум достигается у элементов в конце переходного периода, а у элементов следуюш,его периода начинается вновь. Так, в ряду ниобий (V) — молибден (VI) — тех-нецкий (УП) максимум полос светопоглощения изменяется от 235 до 290 мм, а в ряду тантал (V) — вольфрам (VI) — рений (УП) — от менее 216 до 226 нм. [c.8]

Металлизацию связи в полупроводниках мы понимаем как ослабление связи электронов внутри ковалентных мостиков, размывание последних, более или менее сильное в зависимости от атомного номера. Вследствие этого энергия активации валентных электронов уменьшается, но не исчезает. Переход электронов в состояние электронного газа наступает обязательно во всех кристаллохимических группах полупроводников с увеличением атомного веса элементов, когда вещество кристаллизуется в другой структуре и приобретает свойства металла. При сопоставлении изменения свойств в рядах соединений-аналогов со свойствами атомов, их образующих, мы обратили внимание на то, что при переходе в рядах аналогов от одной кристаллической структуры к другой очень сильно меняются такие энергетические характеристики атомов (или точнее остовов атомов), как суммарный групповой ионизационный потенциал и константа электросродства. Позже мы вернемся к этим характеристикам. Изменение свойств веществ в изоэлектронных рядах, о чем сообщалось ранее [1], свидетельствует о нарастании нонности связи также в пределах основного, ковалентного типа взаимодействия. Так, например, внешний вид веществ от простого вещества IV группы до соединения А В меняется таким образом, что вещества становятся все-больше и больше похожи на соли, цвет их становится более светлым.. В соответствии с цветом, а следовательно, с оптическими свойствами меняются и ширина запрещенной зоны и другие свойства, что, естественно, следует из увеличения разницы в химической природе компонентов. [c.98]

Диссоциированный на ионы кислород внедряется в решетку металла и полу-ироводника и, изменяя электронные характеристики отдельных участков, создает поверхности с энергетическими характеристиками (Е и Q), изменяющимися с заполнением. Вопрос об участии 0 в окислительном процессе может бьхть решен только после изучения гемолитического обмена 20 В схеме мы рассматриваем только 0 , считая этот ион кислорода основной активной формой, ведущей процесс. [c.114]

Основше положения электронной теории катализа развиваются в применении к по. гупроводникам, поскольку, во-первых, теория полупроводников сегодня болеё развита, чем теория металлов, а во-вторых, к полупроводникам относится большинство применяемых в практике катализаторов. Поэтому превде всего остановимся на энергетической характеристике полупроводников. [c.276]

Критически отобранные энергетические характеристики процесса испарения меди, серебра и золота приведейы в справочнике [19]. Пары этих металлов практически одноатомны. Давление пара двухатомных молекул примерно на 3 порядка ниже давления пара мономера. [c.81]

Введение в состав топлив металлов или их сплавов повышает их энергетические характеристики. В таких топливах, как топлива ДЛЯ ПВРД или ГРД, металлическое горючее является основным компонентом. Металлы вводятся в состав топлив в виде мелкодисперсного порошка. [c.273]

Ионы 2576 аналитическая классификация и периодич. закон 218—222 комплексы в системе ион металла — пиридин — салицилат 377, 480 оппеделение кэлектрохрономет ром 1774, 1775 распределение ионов между твердыми фазами и раствором 350, 351 хроматография 822, 836, 846, 847, 852, 854, 865—867, 6267. 6228. 7279 энергетические характеристики ROHOB и классификация аналитических реакций и реагентов 215, 216 Иридий 1у [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология