Эфиры титрование бромом

Количественное определение содержания енола в подобной равновесной смеси удалось выполнить Мейеру [34] путем титрования бромом в присутствии йодистоводородной кислоты, причем образовавшийся бромид с выделением йода восстанавливается в исходный эфир [c.302]

Если бромциан требуется не в виде кристаллического вещества и непосредственно употребляется для дальнейших реакций, то его очень легко можно нацело извлечь эфиром из реакционной массы В этом случае нет никакой надобности работать с сильно концентрированными растворами, как это рекомендует Шолль без всякого ущерба для выходов можно пользоваться значительно более разбавленным раствором цианистого калия, и так как реакция про текает в таких условиях более умеренно, то эго экономит много труда и времени. По извлечении бромциана эфиром эфирный раствор сушат хлористым кальцием и доводят до определенного объема, концентрацию которого подсчитывают по количеству израсходованного брома или определяют титрованием этилатом натрия - [c.28]

Электролитически генерированный бром применяют для кулонометрического титрования метилвинилкетона [42], виниловых мономеров [43], метилового эфира олеиновой кислоты [44], фенола [c.90]

Мейер разработал метод анализа таутомерной смеси, основанный на том, что только енольная форма быстро реагирует с бромом при 0°С. Раствор ацетоуксусного эфира обрабатывают при 0°С бромом в количестве, несколько превышающем расчетное, и быстро прибавляют раствор 3-нафтола, чтобы связать избыток реагента. При подкислении и добавлении иодистого натрия а-бромкетон восстанавливается иодистым водородом титрование выделяющегося иода является критерием степени протекания реакции и, следовательно, содержания енола [c.476]

Метод анализа, основанный на гидролизе винилового эфира с образованием ацетальдегида, имеет два направления. По первому из них виниловый эфир обрабатывают определенным количеством водного раствора солянокислого гидроксиламина известной концентрации [1399, 1400]. Образующийся ацетальдегид реагирует с гидроксиламином с образованием оксима, и при этом выделяется эквивалентное количество хлористого водорода, который определяют титрованием 0,5 и. раствором едкого натра с индикатором бром-феноловым синим [c.305]

Выполнение анализа. В коническую колбу емкостью 250 мл помещают около 0,002 моль исследуемого эфира и растворяют его в 40 мл ледяной уксусной кислоты. К раствору прибавляют 10 мл воды (или меньше, если вещество выпадает в осадок), 3 мл концентрированной соляной кислоты и титруют 0,1 н. раствором бромид-бромата до перехода окраски в желтую. Одновременно проводят титрование контрольной пробы с растворителем для того, чтобы определить избыток брома, содержащийся в растворе в конце титрования. На контрольный опыт расходуется около 0,25 мл раствора бромид-бромата. При расходовании 40 мл бромид-броматного раствора максимальная ошибка составляет менее 0,5%. [c.597]

Р-Дикетоны енолизированы при комнатной температуре в значительно большей степени, чем ацетоуксусный эфир. Так, содержание енола, определенное титрованием бромом, для ацетилацетона составляет 90,4%, для бензоилацетона — 98,0%. Следовательно, енолизируюпщй эффект различных групп убывает в ряду [c.345]

Кауфман и Вольф добились хороших результатов при определении трех различных энолов этилового эфира диацетилянтарной кислоты, применив комбинирова1шый метод расщепление озонида, титрование бромом и ко.чориметрическое определение. При этом титрование бромом дает количество oj, /5-зфира, колориметрическое определение — суммарное количество а-эфира и Оа, /3-эфира, а расщепление озоном — общее количество всех энолов. Этот комбинированный метод позволяет количественно определять все три энола. [c.99]

В отношении жидких эфиров р-кетонокислот и 1,3-дикетонов, содержащих группировку — СН2СОСН2 —, было доказано, что они являются смесью энольной и кетонной форм, из которой оба таутомера могут быть выделены в чистом состоянии. О присутствии энола можно судить по появлению окрашивания с хлорным л елезом и по образованию характерных медных солей (см. стр. 143, 144). Количество присутствующего энола может ыть установлено по способу Мейера, а именно титрованием бромом (см, стр. 147), или в результате определения показателя преломления, если эта констаита известна для обеих форм. Состояние равновесия между кетонной и энольной формами зависит от условий среды, а именно от температуры и растворителя [c.212]

При исследовании конфект и иных твердых продуктов с горькоминдальным запахом их берут в количестве 200—500 г, измельчают, смешивают с водой (до густоты кашицы), помещают в колбу и подвергают перегонке с водяным паром. Перегон извлекают эфиром и поступают, как описано в общем ходе открытия. Для количественного определения, где это возможно, нитробензол взвешивают. Чаще его переводят в анилин и определяют последний титрованием бромом, как это описано ниже при феноле (стр. 61). [c.54]

Этилацетоацетат (ацетоуксусный эфир), подобно ацетил ацетону (разд. 15-7), при комнатной температуре обычно существует в виде равновесной смеси кетонного и енольного таутомеров в отношении 92,5 к 7,5. Это может быть обнаружено при быстром титровании бромом, но более отчетливо видно из ЯМР-спектра (рис. 16-6), содержащего сигналы гидроксильного, винильного и метильного протонов енольной формы наряду с сигналами, соответствующими кетоформе. [c.579]

Комбинируя этот метод с титрованием бромом, можно изучать, например для форМИЛфеНИЛуКСуСНОГО эфира СбН СН(СНО)СООС2Н , равновесие между р-дикарбонильной формой, цис- и транс-енолами и изменение их относительного содержания во времени и при замене растворителей. [c.384]

Положение этого равновесия зависит от различных факторов, например от природы растворителя. Содержание енольной формы можно определить с помощью титрования бромом по методу К. Мейера. По химическим свойствам енолы отчасти сходны с фенолами. Так, енольная гидроксильная группа гораздо кислее, чем спиртовая, и в этом отношении близка к фенольному гидроксилу. Химические свойства енолов определяются присутствием гидроксила (они могут ацилироваться или давать простые эфиры) и двойной связи. Важнейшими енолами являются производные р-ди-карбонильных соединений (например, ацетоуксусный эфир и аце-тилацетон). Так как между енолами и рассматриваемыми ендио-лами, или редуктонами, нет резкого различия, некоторые реакции являются для них общими. [c.71]

К холодному раствору ацетоуксусного эфира в хлороформе прибавили 0,1 М раствор брома в хлороформе. Прибавление вели быстро, до появления окрашивания, сохраняющегося 1—2 с. При этом на 20 мл ацетоуксусного эфира было израсходовано 6,3 мл брома. Затем титрование продолжали более медленно до появления устойчивой окраски от избытка брома. Общий расход раствора брома составил 77 мл. Какова концентрация раствора ацетоуксусного эфира и каково содержание в нем енольной формы [в % (масс.)] [c.127]

Результаты титрования ненасыщенных соединений, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.5. Эти же авторы пришли к выводу о том, что применяя в качестве катализатора соединения ртути(П), можно осуществить определения диаллилового эфира, аллилацетата и бромистого аллила. Однако в присутствии ртути (И) реакция сопряженных ненасыщенных соединений, таких, как транс-ко тяът альдегид, транс-ко тпая кислота и этилакри-лат, была слишком медленной для проведения прямого титрования, но достаточно быстрой для того, чтобы мешать определению простых олефинов. Кроме этого, при бромировании в присутствии ртути (И) в качестве катализатора изопрен слишком медленно присоединяет второй моль брома, и это также уменьшает практическую ценность данного метода. Было обнаружено, что мешающее действие оказывают также анилин, фенолы, алкилсульфиды и дисульфиды, а также тиоспирты. [c.210]

Оказалось возможным привести изящное доказательство в пользу промежуточного образования аниона при исследовании енолизации оптически активного (—)-ментил-а-фенилацетоацетата. При обработке основанием (пиперидином) в гексановом растворе правовращающий изомер кетоформы этого эфира енолизируется, но одновременно он рацемизуется со значительно большей скоростью. (Скорость енолизации измеряется титрованием енола бромом, а скорость рацемизации — поляриметрическим путем равновесная смесь содержит 71% енола.) (Р. М. Кимбалл, 1936 г.) За время, необходимое для рацемизации превращающегося кетонного изомера, енолизируется всего /з последнего. Отсюда следует, что енол не может быть промежуточным продуктом реакции рацемизации необходимо принять существование общего промежуточного продукта, в котором молекулярная асимметрия уничтожается. Этим промежуточным продуктом может являться только анион [c.95]

Анализ по методу Мейера показывает, что ацетоуксусный эфир представляет собой равновесную смесь, содержащую 7,5% енольной формы. Усовершенствованный проточный метод (Шварценбах, 1947) позволяет определять весьма незначительные количества енола (табл. 44). Раствор кетона и подкисленный раствор бромид-бромата вводят через смесительную камеру в проточную ячейку с платиновым электродом момент резкого подъема потенциала смеси соответствует конечной точке титрования енола бромом. Для структурного и кинетического анализа таутомерных систем весьма подходит метод ЯМР. [c.476]

Существование кетоенольного равновесия в Р-дикетонах и р-кето-эфирах наглядно показано К- Майером. В своей первоначальной форме метод заключался в титровании аликвотной части енола стандартным раствором брома. В дальнейшем в методику были внесены различные изменения, одно из которых состоит в замене брома хлористым иодом [4]. Такое равновесие можно также определить путем измерения протонного резонанса с помощью спектрометра ядерного магнитного резонанса высокой разрешающей силы. С помощью этого метода, преимущество которого в том, что он не влияет на положение равновесия, было показано, что ацетилацетон на 85% существует в енольной форме [5]. [c.129]

Далее количественным титрованием ацетоуксусного эфира бромом (К. Мейер, 1922 г.) было установлено, что в обычных условиях при комнатной температуре он содержит находящиеся в равновесии 92,3% кетонной и 7,7 % енольной формы [c.197]

Стирол определяют методом некомпенсационного потенциометрического титрования раствором брома в ледяной уксусной кислоте. Содержание эфира акриловой или метакриловой кислоты вычисляют по разности. [c.380]

Л е в е н с о н предложил определять централит I в нитроглицериновых порохах при помощи бромирования титрованным раствором смеси бромноватого и бромистого калия в присутствии соляной кислоты ОС = (КС2Н5С( Нз)2 4- 2Вгз ОС = (N . H- oH Br)., + 2НВг, Избыток брома определяется иодометрически. 5 г измельченного пороха экстрагируют в течение 24 часов абсолютным эфиром последний затем выпаривают. Остаток после выпаривания помещают в эрленмейеровскую склянку (250 mjI) с притертой пробкой вместе с 25 мл спирта. Охлаждают до 20°, приливают 25 мл титрованного раствора бромноватого и бромистого калия и 5 мл крепкой соляной кислоты. Склянку быстро закупоривают, слегка взбалтывают и точно через 30 секунд [c.634]

При определении органических веществ в качестве титранта наиболее широко используют галогены, в частности бром. Рассмотрена возможность определения электрогенерированным хлором фталевой и ненасыщенных жирных кислот, метилтио-уранила, гидразида изоникотиновой кислоты, фенола, крезола, пирокатехина, резорцинола, гидрохинона, некоторых циклических р-дикетонов, кофеина и теобромина и др. [294]. Кулонометрическое титрование электрогенерированным бромом предложено также для аминов и енольных эфиров различной структуры, дифенацена и др. Титрование проводят в 50 %-ном водном растворе уксусной кислоты, 0,2 М по бромиду калия [659, 660]. Этот же титрант предложен для экспрессного опре-деления аминного азота после разложения органических соединений сплавлением с гидросульфатом калия [661]. При определении органических веществ электрогенерированным бромом [c.81]

Наличие энолизации было подтверждено титрованием эфира циклогекса-нон-2-фосфггновой кислоты бромом в присутствии р-нафтола по Мейеру [7] в сниртовой среде титрование дало 9% энола, в среде гексапа — 60% энола. [c.100]

При взаимодействии йодноватой кислоты с К1 выделяется свободный иод, количество которого определяют титрованием раствором ЫагЗ Оз избыточный бром предварительно связывают муравьиной кислотой. Этот метод в модификации Рекендорфера применим для определения метоксильных и этоксильных групп в эфирах фосфорной кислоты. [c.50]

Определение брома в боковой цепи проводилось омылением спиртовой щелочью с последующим титрованием избытка щелочи 0,1 N кислотой. Продукт бромирования определялся хроматографически в виде метиловых эфиров аналогично п-ИПБК. [c.66]

Предложен ускоренный метод определения 51—И групп в кремнийорганических соединениях и некоторых лаках [41], Метод заключается во взаимодействии указанных групп с бромом в среде ледяной уксусной кислоты. Исследования легли в основу создания целого ряда экспрессных методов определения различных функциональных групп при помощи кулонометрнческого титрования галогенами [42]. В работах использован отечественный прибор БИ-1. применявшийся ранее при анализе нефтяных продуктов. Преимуществом такого анализа явилась высокая точность и чувствительность. а также быстрота определения и возможность автоматизации. С использованием кулонометрического титрования генерированным бромом разработаны экспресс-методы определения 51—Н и ароксигрупп, а также двойных связей в кремнийорганических ве-ществах [43, 44] и полиэтилгидросилоксановой жидкости [45], примеси 51—Н групп в хлорсиланах [46], серы в оловоорганических сое-динен 1ях [47], железа в ферроцене и его производных [48]. Показана возможность применения метода к анализу соединений с аллиль-ными радикалами. Метод использован для изучения относительной реакционной способности к брому триметилсилиловых эфиров непредельных спиртов [49] и определения ТЭСа в готовом продукте [50]. [c.207]

Получение алюмогидрида лития реакцией бромистого алюминия с гидридом лития в среде эфира идет несравненно более гладко, без осложнений в виде индукционного периода и дальнейшего неуправляемого течения реакции [815, 816]. Это, несомненно, связано с лучшей растворимостью продуктов реакции — ЫВг и ЫА1Вг4 в эфире и, возможно, с более легким обменом иона брома на водород при взаимодействии бромистого алюминия с гидридом лития. То, что здесь имеет место качественное изменение промежуточных комплексов по сравнению с реакцией хлористого алюминия, следует из диаграммы кондуктометрического титрования алюмогидрида лития бромистым алюминием, отличной от таковой для хлористого алюминия [811]. [c.239]