Платиновые металлы определение весовое

Все платиновые металлы, за исключением платины, окисляются при нагревании на воздухе с образованием окислов. По этой причине при весовом определении палладия, родия, иридия, рутения и осмия в виде металлов требуется предварительное восстановление прокаленного металла в токе водорода. [c.32]

Тиомочевина дает устойчивые комплексные соединения со всеми элементами, образующими в кислых растворах труднорастворимые сульфиды. В аналитической химии платиновых металлов этот реактив применяется для колориметрического, спектрофотометрического, полярографического и весового определения ряда металлов, а также для извлечения (концентрирования) всех платиновых металлов из бедных растворов. [c.63]

В анализе платиновых металлов 2-меркаптобензотиазол применяется для весового определения платины, палладия, родия, иридия и золота в слабокислых растворах комплексных хлоридов этих элементов, для амперометрического определения пал ладия и золота, а также для разделения родия и иридия в сернокислых растворах. Реакции металлов с этим реактивом обладают большой чувствительностью. [c.65]

Весовые методы определения платиновых металлов и золота основаны в большинстве случаев на взвешивании их в виде металлов, которые выделяют из растворов путем восстановления или получают при прокаливании различных малорастворимых соединений, таких как гидраты окислов, сульфиды, амины, соединения с органическими азот- и серусодержащими реагентами. [c.107]

Значительно реже определение платиновых металлов шро-изводится в виде малорастворимых соединений постоянного состава, пригодных в качестве весовой формы. [c.108]

Весовой метод. Литий может быть определен весовым методом в виде сульфата, фторида, фосфата, алюмината. Взвешивание в виде сульфата практикуется при экстракционном методе отделения лития от остальных щелочных металлов. Полученный в процессе экстракции хлорид лития переводится в сульфат и прокаливается при 650—700°. Процесс рекомендуется осуществлять в платиновой или кварцевой посуде. [c.81]

Тиобарбитуровая кислота успешно применяется для осаждения родия в виде комплекса неопределенного состава, который необходимо прокалить и восстановить для получения весовой формы — металла. В коричневом осадке соотношение родия и тиобарбитуровой кислоты составляет 1 2, что соответствует необычной степени окисления родия, равной двум. Этот реагент также осаждает палладий. В условиях, рекомендуемых для осаждения родия, осадки с медью, никелем и железом образуются с трудом, но иногда эти металлы мешают осаждению. Во всяком случае родий желательно отделить от них. Определение тиобарбитуровой кислотой по точности сравнимо с определением сероводородом. В обоих случаях результаты несколько завышены, если прокаливание проводят недостаточно осторожно. Это вообще характерно для осаждения платиновых металлов серусо-держащими органическими реагентами положительная ошибка не всегда вызвана плохо проведенным прокаливанием. [c.24]

Для определения золота и элементов платиновой группы обычно применяются весовые методы, основанные на взвешивании в вине металлов. В последние годы появилось несколько объемных методов, но, как пра- [c.416]

Применительно к определению платины чувствительность радиохимического метода с использованием у-спектрометрии на три-четыре порядка превышает чувствительность весового и колориметрического методов, на которых основываются обычно при оценке коррозионной стойкости платиновых анодов в различных условиях электролиза. Таким образом, и в этом случае появляется возможность резко сократить время испытаний и получить обширную информацию о влиянии различных факторов на кинетику процесса. В частности, для ряда электролитов было установлено, что в начальный период поляризации электрода в потенциостатических условиях скорость растворения может значительно превышать стационарное значение, устанавливающееся в процессе длительных испытаний. В качестве примера на рис. 5 приведены данные, характеризующие влияние продолжительности поляризации на скорость растворения образца гладкой платины в водном ацетатном растворе при потенциале 1,45 в. Отметим, что в данном случае определяемые с помощью радиохимического метода скорости растворения весьма малы и в стационарном режиме эквивалентны снятию с поверхности электрода нескольких монослоев металла в год. [c.101]

Для определения золота и элементов платиновой группы обычно применяются весовые методы, основанные на взвешивании в виде металлов. В последние годы появилось несколько объемных методов, но, как правило, они не дают таких точных результатов, как весовые. Эти методы могут быть применены лишь после отделения определяемого элемента от остальных металлов группы, и поэтому сомнительно, чтобы их можно было рекомендовать для практической работы даже на том основании, что они просты и удобны. [c.381]

План. Анализируемое вещество выдается студенту в виде раствора нитратов меди, висмута и свинца, содержащихся в количестве от 0,5 до 2,5 г (металла) на 1 л. Часть этого раствора обрабатывается комплек-сообразующими и буферирующими веществами и затем подвергается электролизу между платиновыми электродами. Определение веществ проводится весовым способом. Предостережение прямое осаждение висмута или винца иа платиновый электрод может привести к неисправимому разрушению последнего. Поэтому перед осаждением этих металлов платиновый электрод должен быть покрыт слоем меди. [c.341]

Известно, что при анализе металлов группы платины производится совместное осаждение платины, иридия и золота формиатом натрия из щелочного раствора [168]. После прокаливания осадка выделенных металлов и последующей обработки царской водкой золото и платина переходят в раствор, а иридий остается в осадке. Раствор хлоридов золота и платины далее нейтрализуется щелочью и золото осаждается перекисью водорода, а из фильтрата в результате обработки формиатом выделяется платина. Обычные приемы весового анализа не позволяют выявить ошибку определения платиновых металлов по этой схеме. Применение же в качестве радиактивного индикатора золота-198 показало, что осаждение золота перекисью водорода не является количественным, а образующийся осадок частично захватывает платину. Остающееся в растворе золото затем соосаждается с платиной. [c.93]

В анализе платиновых металлов применяют и другие производные тиазола. Например, 4,5-диметил-2-меркаптотиазол используется для отделения родия от иридия 2-фенилбензотиа-зол — для весового определения осмия. [c.66]

Тионалид с элементами платиновой группы и золотом образует труднорастворимые устойчивые соединения, которые принадлежат к классу внутрикомплексных соединений [72, 74]. Осадки, образуемые тионалидом с металлами, имеют во многих случаях определенный состав и устойчивы к нагреванию, что позволяет использовать их в качестве весовой формы. Высокий молекулярный вес выделяющихся соединений дает возможность определять малые количества элемента. В анализе платиновых металлов и золота тионалид применяется для весового определения платины палладия, родия,. иридия, рутения, осмия и золота и для объемного определения родия. Известен нефеломет-рический способ определения палладия и золота этим реагентом. [c.66]

Для разделения родия и иридия в отсутствии других платиновых металлов и определения их весовым путем R. Gil hrist предлагает восстановление родия трехвалентным хлористым титаном до металла, который освобождается от остающихся 10% Ir сплавлением с K2S20,. К раствору смеси хлористых металлов по каплям прибавляют 20%-ного раствора хлористого титана, пока раствор не примет слабопурпуровой окраски кипятят 2 минуты, фильтруют, промывают разбавленной серной кислотой, обрабатывают дымящей азотной кислотой до полного разрущения фильтра и растворения родия и нагревают раствор до тех пор, пока не появятся белые пары серной кислоты. После вторичного осаждения и растворения раствор разбавляют водой, кипятят с 10 лл крепкой соляной кислоты, снова разбавляют водой и осаждают сероводородом осадок промывают, прокаливают в токе водорода и взвешивают. Из фильтратов удаляют титан путем двукратного осаждения купферроном. К кипящему раствору хлороиридата аммония прибавляют раствора кислого углекислого натрия до р = 4, затем раствора бромноватокислого натрия и кипятят Б течение 25 минут, причем происходит гидролиз и полное выпадение темнозеленого осадка, который промывают, прокаливают и взвешивают. [c.374]

Количественно И. определяют весовым методом в виде металла с использованием в качестве осадителя 2-меркантобензотиазола (тиомочевины). Осадок прокаливается до металла в токе водорода (И. можно также выделять в осадок в виде гидроокиси, сульфида или хлориридата аммония). Спектрофотометрически И. может быть определен измерением интенсивности сине-фиолетовой окраски, получаемой при действии па раствор соли 1г(1У) при нагревании смеси хлорной, фосфорной и азотной к-т. Потенциометрич. методы определения И. основаны на титровании раствора хлориридата восстановителями Си2С12, гидрохиноном, аскорбиновой кислотой. Отделение неблагородных металлов от И. можно производить гидролитич. осаждением из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов, а также с помощью ионообменных смол типа КУ-2. От Р1 1г может быть отделен гидролитич. осаждением в присутствии бромата. Р(1 количественно отделяется от 1г осаждением диметилглиоксимом. Отделепие НЬ от 1г достигается восстановлением родия солями Т1 (III), осаждением родия меркаптобензотиазолом в присутствии восстановителей и с помощью нитритно-суль-фидного метода. [c.164]

Согани и Бхаттачария [353] считают М-фенил-М-фенилазогид-роксиламин лучшим реагентом для гравиметрического определения палладия. Желто-коричневое соединение ( i2HioNsO)2Pd осаждалось в интервале pH 1,6—8 и имело хорошие физические характеристики оно может использоваться в качестве весовой формы и имеет удобный фактор пересчета. При длительном кипячении избыток реагента можно уменьшить, что является преимуществом метода. Этот реагент нового типа легко синтезируется, что позволит с успехом применять его вообще для определения катионов. Однако приведенные данные и методика не дают основания предпочесть его диметилглиоксиму и другим органическим осадителям. Для разделения палладия и платины необходимо выпаривать раствор, содержащий оба металла, до паров серной кислоты, что осложняет метод. Для устранения помех со стороны меди, которая обычно сопутствует платиновым металлам и затрудняет их определение, в данном случае предложено подкислять раствор до pH 2—2,5 для увеличения селективного осаждения палладия, что по сравнению с диметилглиоксимом ограничивает возможности метода. [c.51]

Надежных методов объемного определения платиновых металлов не существует. На первый взгляд кажется, что интенсивная окраска многих соединений платиноидов открывает заманчивые перспективы для их колориметрического определения, однако в практической работе колориметрические методы (за исключением двух, которые описываются ниже) не получили ргспространения. Для колориметрического определения платиновые металлы предварительно должны быть количественно отделены друг от друга и поэтому можно считать весовое определеиие этих ценных металлов сравнительно простым, а также более точным. Кроме того, серьезные возражения против применения колориметрических методов вызываются существенным влиянием на окраску ряда таких факторов, как концентрация кислоты в растворах и изменение последних во времени ( старение ). Например, полученный при дистилляции темный красновато-коричневый раствор рутения приобретает при стоянии вследствие частичного гидролиза желто-коричневый цвет. Ниже (см. А и Б) описываются только два метода, которые лрименяются для анализа объектов промышленного значения. [c.400]

Весовые кулонометры основаны на определении количества электричества, прошедшего через систему по привесу металла катода. К, этому типу относится серебряный кулонометр (рис. 1). В простейшем виде он состоит из платинового тигля 4, служащего катодом, и серебряного анода 2, который подвешивается на стеклянный крючок. Между электродами на стеклянном кольце 1 находится пористый сосуд 3 — диафрагма, препятствующая возникновению побочных реакций. Электролитом служит нейтральный или слегка подкисленный раствор AgNOз. Катодная плотность тока 0,02 а1см , анодная — не более 0,2 а/см . Точность серебряного кулонометра достигает 0,005%. [c.21]

Предварительная проба. Отвешивают 250 мг сплава и трейбуют с 1 г пробирного свинца при высокой температуре. Если зерно получится плоским (нечистое), то необходимо еще раз купелировать. Зерно взвешивают и завертывают в кусок листового свинца вместе с тройным по весу зерна количеством чистого золота (точно взвешенного) и с тройным по весу зерна-[-чистое золото количеством серебра и купелируют. Образовавшееся при этом зерно сплющивают молотком и 15 минут кипятят с крепкой серной кислотой. Оставшуюся платину-золото кипятят с водой, просушивают, прокаливают и взвешиваю . Разница в весе против суммарного веса зерна благородных металлов дает приблизительное содержание серебра в сплаве. Платину-золото сплавляют с четверным количеством серебра и отделяют, как обычно, азотной кислотой. Золото взвешивают, а платину вычисляют из разности. При главной пробе учитывают найденные весовые отношения для определения прибавки золота и серебра. На основании имеющегося опыта не рекомендуется исследовать сухим путем платиновые сплавы с содержанием более 150 тысячных частей платины. Если платины содержится больше, то сплав исследуют мокрым путем. Отделение платины от золота, основанное на растворимости серебряного сплава платины в азотной кислоте, следует применять лишь при содержаниях платины не выше 80 тысячных. При более высоком содержании остаток платины-золэта, освобожденный от серебра троекратным кипячением по 8 минут с концентрированной серной кислотой и взвешенный, растворяют в царской водке, раствор выпаривают несколько раз с соляной кислотой до удаления азотной и осаждают затем золото хлористым железом. Золото еще раз квартуют с серебром и пробуют на чистоту. Платину узнают по разности или же выделяют ее цинковой пылью из фильтрата от осаждения золота и определяют непосредственно. Здесь надо еще раз подчеркнуть необходимость ведения контрольных проб. [c.349]

В систематическом ходе анализа минералов медь отделяется совместно с другими катионами IV аналитической группы при действии сероводорода. Если же это отделение не проводилось, то при дальнейшем осаждении аммиаком медь проходит в фильтрат совместно со щелочноземельными металлами в виде аммиачного комплексного соединения [ u(NH .)Определение больших количеств меди в минералах проводится различными M TjOflaMH. Из них наиболее часто в микрохимическом анализе применяют весовой электрохимический весовой после осаждения солью Рейнеке и объемный иодометрический , который в отличие от электрохимического более быстр и не требует специальной -аппаратуры. Хорошие результаты получаются также при амперометрическом варианте иодометрического метода с вращающимся платиновым мйкроэлектродом Метод разработан для определения меди в природных объектах—рудах, почвах и др. Особенно [c.226]

Для весового определения лития (взвешивание в виде сульфата лития) применялось также осаждение фторида лития. Раствор хлоридов щелочных металлов упаривался до малого объема в платиновой чашке и после добавления избытка фтористого аммония и аммиака оставался стоять 12 ч. Желатинообразный осадок отделялся от раствора декантацией, промывался разбавленным раствором ЫН4р + ЙНз, переносился вместе с фильтром в платиновый тигель и прокаливался, после чего обрабатывался серной кислотой и взвешивался в виде сульфата. Для компенсации ошибки, вызванной растворимостью фторида лития, необходимо вводить поправку [26]. В более поздних работах [27] было показано, что растворимость фторида лития при таком определении лития несколько выше и должен быть введен другой поправочный коэффициент. [c.81]

Если при кипячении раствора, после пропускания СОо, окраска от фенолфталеина развивается слабо, то это означает, что в растворе мало щелочных металлов. В таком случае определение нужно закончить по весовому варианту отфильтровать осадок карбонатов, упарить фильтрат до объема 20—30 мл, прибавить несколько кристалликов щавелевокислого аммония и 5—6 капель аммиака. Затем нагреть раствор на водяной бане, для лучшего отделения и укрупнения осадка оксалата кальщ1я, дать раствору хорошо охладиться, отфильтровать через плотный фильтр и осадок промыть небольшими порциями холодной воды. Раствор упарить во взвешенном платиновом тигле досуха и легким прокаливанием разрушить избыток оксалата аммония. Прибавив 1 мл воды и несколько капель соляной кислоты (1 1), вновь упарить раствор досуха, тигель с остатком нагреть и взвешивать ДО получения постоянного веса. [c.30]

В зависимости от концентрации меди в сточных водах ее опрег деляют различными методами. При этом часто встречается необходимость предварительного отделения меди от других металлов и веществ, мешающих определению. Выделение меди рекомендуется производить с помощью внутреннего электролиза, применяя в каг-честве катода платиновую сетку (электрод Фишера), а в качестве анода — алюминиевую пластинку. Электролиз проводят в хими--ческом стакане при нагреве до 90° в течение 40—50 мин. После выделения меди, если выделенное ее количество превышает 5 мг определение можно закончить весовым способом, при меньшем же количестве выделенной меди ее растворяют в азотной кислоте и определяют тем или иным колориметрическим методом. В тех случаях, когда сточная вода содержит цианиды и, следовательно, медь в ней находится в виде цианистого комплекса, последний надо предварительно разрушить, обрабатывая сточную воду раствором хлорной извести. [c.270]