Радиохимические методы, чувствительность

Развитие количественных методов анализа исторически тесно связано с созданием новой измерительной техники. Так, возможность разложения света в спектр обусловила появление разнообразных и чрезвычайно ценных оптических методов анализа, дальнейшая разработка которых продолжается и, в настоящее время. В свою очередь, применение этих методов в количественном анализе вызвало необходимость точных электрических способов измерения интенсивности светового потока. Изучение закономерностей электрических процессов и создание точных приборов для измерения силы тока и напряжения стало основой возникновения и развития электрохимических методов анализа. Затем появились термические методы, анализа, основанные на точном измерении температуры с помощью термоэлементов и термисторов, и радиохимические методы анализа, в которых осуществляется чувствительная регистрация радиоактивных излучений. [c.254]

Кинетический изотопный метод в принципе допускает использование как радиоактивных, так и стабильных изотопов. Последние должны использоваться в количестве, существенно превышающем природное содержание их в веществах А и В. Однако вследствие высокой чувствительности радиохимических методов предпочтительно там, где это возможно, использовать радиоактивные изотопы [c.68]

Важное значение высших жирных кислот в биохимии и химии природных соединений обусловило создание нескольких чувствительных радиохимических методов анализа микро- и полумикроколичеств этих соединений. В этих методах наиболее широко применяются такие производные этих кислот, как их метиловые- С и метиловые- Н эфиры, а также мыла, меченные радиоактивными изотопами металлов. Макроколичества многих монокарбоновых кислот можно определить методом изотопного разбавления в форме анилидов или замещенных анилидов. Карбоксильные группы, содержащиеся в некоторых целлюлозных материалах, можно определить в форме солей радиоактивных металлов. [c.152]

Радиохимические методы особенно ценны в определении активного водорода, поскольку они обеспечивают высокую чувствительность анализа. Эти методы позволяют анализировать микроколичества органических соединений и определять концевые функциональные группы в некоторых полимерах. В соответствующих анализах применяют либо реакцию изотопного обмена активного водорода, содержащегося в анализируемом соединении, с тритием, содержащимся в гидроксильных группах спиртов или в тритиевой воде, либо реакцию активного водорода с алюмогидридом лития, меченным тритием. [c.246]

Большую чувствительность обеспечивает радиохимический метод, основанный на отделении и экстракционном концентрировании Вг после облучения пробы с применением изотопного обмена с элементным бромом, растворенным в i [666, 667]. В составе бромидов, броматов и монобромуксусной кислоты бром обменивается при этом на 90%. Метод использован для определения брома в дождевой, водопроводной и поверхностной водах, в которых концентрация этого элемента равна соответственно 12,87 + 0,95, 230 + 10 и 309 + 31 мкг л. Детали методики рассматриваются в следующей главе. [c.158]

Чувствительность радиохимических методов непосредственно связана со скоростью радиоактивного распада используемых изотопов, которую чаще всего [c.251]

Первые указания, касающиеся подбора катализаторов, смогла дать теория промежуточных соединений. Она считала, что, например, при гидрогенизации этилена над никелем сначала образуется гидрид никеля, который, взаимодействуя с этиленом, образует продукт гидрогенизации этан. Аналогично при дегидратации спирта над окисью алюминия сначала с выделением воды образуется алкоголят алюминия, который далее распадается, образуя продукт реакции — этилен. Однако исследования, проведенные в нашей лаборатории совместно с Б. В. Ерофеевым [2], показали, что гидрид никеля, который был получен и свойства которого были исследованы, совсем не обладает свойствами, постулируемыми теорией промежуточных соединений. Мы также изучили совместно с В. В. Щекиным [3] кинетику распада этилата алюминия, который получили по методу В. Е. Тищенко, и нашли, что он совсем не дает продуктов реакции, требуемых теорией промежуточных соединений именно, вместо этилена из него образуется этиловый эфир, причем алкоголят разлагается при более высокой температуре, чем происходит каталитическая реакция образования этилена из спирта. Недавно совместно с Г. В. Исагулянцем и другими соавторами [4] мы, пользуясь радиохимическим методом, сравнили скорость образования этилена 1) непосредственно из этилового спирта и 2) через этилен. При этом оказалось, что идут обе реакции, причем при высокой температуре преобладает первая из них. Значительным недостатком теории промежуточных соединений является предполагаемое образование промежуточного соединения только с одним реагирующим веществом, например при гидрогенизации — только с водородом. Главным же недостатком теории промежуточных соединений является то, что она рассматривает фазовые промежуточные соединения и совершенно неспособна объяснить чрезвычайной чувствительности активности и избирательности катализаторов от их способа приготовления, от их генезиса. Так, например, окись тория, если ее, как обычно, получать прокаливанием нитрата, служит типичным катализатором дегидратации спиртов, однако если окись тория осадить аммиаком, то она является катализатором дегидрогенизации. Этот вопрос был недавно подробно изучен в нашей лаборатории (А. А. Толстопятова [5]). [c.7]

Очень высокие чувствительность и селективность имеет атомно-абсорбционный спектральный метод анализа продуктов коррозии. Он с успехом используется для изучения скорости растворения металлов в активном и пассивном состоянии [1]. Большой интерес для этой цели представляют радиохимические методы [2]. [c.8]

В связи с высокой энергией излучения радиоактивных веществ практическое значение имеют лишь небольшие их концентрации. По той же причине представляется возможным измерить чрезвычайно малые их концентрации. Следовательно, радиохимия имеет дело главным образом с исключительно малыми концентрациями и количествами радиоактивных элементов. Явления, наблюдаемые в радиохимии, встречаются также и в химии стабильных соединений, но они, как правило, остаются не- замеченными, так как, кроме радиометрических методов, не существует достаточно чувствительных методов их обнаружения. Таким образом, имеется два направления, изучаемых в радиохимии. Одно из них связано с явлениями, наблюдаемыми при малых концентрациях радиоактивных веществ. Второе изучает поведение очень малых концентраций веществ и определяет возможности использования его при разработке радиохимических методов. Радиохимические методы находят разнообразное применение при изучении механизма химических реакций, при определении возраста минералов и археологических материалов, для прослеживания пути химических элементов в биологических процессах, химических реакциях и при механических испытаниях. [c.31]

Число элементов, открытых в природе и в продуктах искусственно вызванных ядерных превращений, в настоящее время равно 98. За период, протекший со времени открытия радиоактивности в 1896 г., найдено 22 элемента, причем 15 из них было открыто с помощью радиохимических методов . Столь важнаЯ роль радиохимических методов объясняется тремя причинами. 1) Большая чувствительность методов обнаружения ионизирующего излучения радиоактивных веществ обычно позволяет открывать чрезвычайно малые количества таких веществ. 2) Почти все 15 элементов, открытых радиохимическими методами (за исключением технеция и прометия), имеют атомные номера Z большие 83 (висмут) и повидимому, существуют лишь в виде радиоактивных изотопов. 3) Элементы,, которые не были обнаружены в природе, были выделены из продуктов ядерных превращений и идентифицированы методами радиохимии. [c.146]

Преимущество радиохимического метода —значительно большая чувствительность. Недостаток — трудоемкость и длительность (последнее обстоятельство не позволяет проводить анализ для короткоживущих изотопов). [c.272]

Применительно к определению платины чувствительность радиохимического метода с использованием у-спектрометрии на три-четыре порядка превышает чувствительность весового и колориметрического методов, на которых основываются обычно при оценке коррозионной стойкости платиновых анодов в различных условиях электролиза. Таким образом, и в этом случае появляется возможность резко сократить время испытаний и получить обширную информацию о влиянии различных факторов на кинетику процесса. В частности, для ряда электролитов было установлено, что в начальный период поляризации электрода в потенциостатических условиях скорость растворения может значительно превышать стационарное значение, устанавливающееся в процессе длительных испытаний. В качестве примера на рис. 5 приведены данные, характеризующие влияние продолжительности поляризации на скорость растворения образца гладкой платины в водном ацетатном растворе при потенциале 1,45 в. Отметим, что в данном случае определяемые с помощью радиохимического метода скорости растворения весьма малы и в стационарном режиме эквивалентны снятию с поверхности электрода нескольких монослоев металла в год. [c.101]

Разработанный радиохимический метод определения малых скоростей растворения металлов основан на предварительной нейтральной активации электродов в ядерном реакторе и определении скорости перехода образующихся при этом радиоизотопов в раствор в условиях испытания путем периодического отбора проб электролита и анализа их с помощью многоканальных сцинтилляционных гамма-спектрометров. Применение гамма-спектрометров обеспечивает высокую чувствительность, селективность измерений и в ряде случаев позволяет определять парциальные скорости растворения компонентов сложных сплавов. [c.216]

Радиохимические методы нашли широкое применение во многих областях науки и техники благодаря их исключительной чувствительности и возможности с их помощью легко отличать радиоактивные изотопы какого-либо элемента друг от друга и от неактивных изотопов, того же элемента. Когда требуется проследить за очень малыми количествами вещества или за обменом местами атомов одного и того же элемента, радиохимические методы позволяют легко разрешать задачи, с трудом решаемые или совсем неразрешимые другими методами. Из наиболее важных примеров можно указать на определение весьма малых примесей изучение прочности химической связи по скорости межмолекулярного обмена, процессов самодиффузии и диффузии определение абсолютного геологического возраста пород изучение обмена веществ в живых организмах клиническую диагностику изучение процессов истирания механизмов. [c.8]

Предложенный радиохимический метод может быть использован для определения очень малых количество различных элементов. При применении радиоизотопов с высокой удельной активностью происходит значительное повышение чувствительности метода. [c.192]

Установить чувствительность радиохимического метода определения тория, если производится работа с чистым препаратом тория-232. Измеренная скорость счета составляет 85 имп/мин, фон — 35 имп/мин. Эффективность счета равна 0,2. [c.20]

Установить чувствительность радиохимического метода определения активности изотопа висмута-212 (ТЬС). Счетчик с достаточной точностью регистрирует 30 имп/мин над фоном. Эффективность счета равна 0,3. [c.20]

Установить чувствительность радиохимического метода определения урана-238, если можно измерить ского [c.20]

Выбор методики измерений зависит от природы реакции. В простых случаях может оказаться достаточным наблюдение изменений электропроводности. Чаще бывает необходимо в дополнение к измерениям проводимости измерять эффект Холла, а при исследовании сложных реакций обращаться к специальным методам, таким, как измерение оптического поглощения, фотопроводимости, магнитной восприимчивости или парамагнитного резонанса. Однако наиболее полезно комбинировать химические и электрические методы, так как часто только в этом случае удается однозначно истолковать результаты. Очень хороши радиохимические методы, поскольку они обладают достаточной чувствительностью. Ценную помощь могут оказать многие новые химические спектрографические и колориметрические методы [4]. [c.261]

В аналитической химии радиоактивные изотопы благодаря исключительно высокой чувствительности также нашли широкое применение. В настоящее время успешно развиваются специальные радиохимические методы количественного анализа. [c.484]

Методом тонкослойной хроматографии можно провести разделение веществ в количествах от нескольких миллиграммов до 5 мкг. Верхняя граница зависит от емкости сорбента, толщины слоя и т. д. в случае распределительной хроматографии эта величина ниже, чем при адсорбционной хроматографии. Нижняя граница обусловлена чувствительностью реакций. При проведении микрохроматографии на предметном стекле или на шелковой нити в сочетании с радиохимическими методами или с реакциями, проводимыми под микроскопом, можно определить —10 мкг вещества 1181. [c.361]

Радиохимические методы анализа имеют больилую чувствительность, но малую специфичность. Высокая чувствительность метода объясняется возможностью регистрировать, например счетчиком Гейгера, элементарные акты радиоактивного распада, а малая его специфичность — тем, что различные радиоактивные элементы дают часто одинаковое излучение. [c.533]

Существует радиохимический метод определения соединений с гидроксильными группами, в котором не требуется ни вводить поправок на нерадиоактивные примеси, ни готовить чистое меченое производное для каждого из определяемых соединений [126, 127]. Этот метод основан на использовании п-иодбензоил- Ч-хлорида. Он имеет высокую чувствительность и поэтому в принципе применим к определению пробы любого веса. Однако в этом методе требуется, чтобы определяемые соединения этерифицировались количественно и, кроме того, чтобы образующиеся эфиры можно было выделять или разделять с помощью жидкостной хроматографии. После введения в колонку порции раствора эфира или смеси эфиров обычным образом ведут проявление подходящим растворителем. При этом от верхнего конца колонки к нижнему перемещают датчик сцинтилляционного счетчика, которым измеряют уизлуче-ние изотопа и определяют тем самым распределение радиоактивности вдоль колонки. В другую такую же колонку (колонку сравнения) вводят известное количество подходящего эфира, образованного тем же меченым реагентом, и тем же способом измеряют распределение радиоактивности вдоль нее. После этого определяют площади пиков на полученных радиохроматограммах. Содержание М (мМ) каждого соединения с гидроксильными группами в пробе вычисляют по формуле [c.80]

Радиохимические методы имеют чрезвычайно высокую чувствительность и благодаря этому особенно ценны при определениях меркаптогрупп в очень низких концентрациях в образцах биологического происхождения. Особый интерес представляет определение структур типа тиоспиртов в различных белках, в которых эти структуры присутствуют в форме связанной аминокислоты, ь-ци-стеина (ь-2-амино-3-меркаптопропановая кислота). Для проведения анализа низкомолекулярных тиоспиртов можно модифицировать некоторые широко распространенные методы определения меркаптогрупп в белках. В определении макроколичеств меркаптанов можно использовать радиометрическое титрование и прямое изотопное разбавление. Для анализа некоторых ароматических меркаптанов применим, по-видимому, и метод, основанный на изотопном обмене. [c.353]

Активационный метод после выделения брома. В общем такие методы разрабатывались слабо, так как для решения возникавших задач чувствительность и селективность пнструментальпого анализа были вполне достаточными. Сказанное в равной степепп относится и к радиохимическому методу. [c.157]

Радиохимические методы позволяют определять фтор непосредственно в исходных соединениях и характеризуются высокой чувствительностью и быстротой. Общим недостатком этих методов является техническая сложность используемой аппаратуры, для обслуживгния которой требуются высококвалифицированные специалисты. Техника индикации мягких у- и рентгеновского излучений позволяет использовать для определения легких металлоидов фотоядерные реакции. [c.40]

Чувствительность метода концевых групп повышается, если ввести в макромолекулу при реакции замещения радиоактивные изотопы или группы с новыми спектральными частотами. Например, Г. Каммерер [7] применял инициаторы, содержащие 4-беп-золазобензильную группу, с высоким коэффициентом экстинкции, что позволило обнаружить эту группу в полимерах с молекулярной массой до 10 (близко к чувствительности радиохимических методов). Химические методы замечательны еще тем, что при применении их возможны определение молекулярной массы твердых пленок полимеров и непосредственный расчет количества цепей в навеске полпмера, что очень важно для нерастворимых продуктов [c.545]

По данным М. С. Беленького и А. А. Султанова [151, эта реакция происходит вьнпе 425°, а разло/кенио снирта, наблюдающееся при более низких температурах (315°), протекает без изменения химического состава катализатора. На основании наших данных, с использованием более чувствительного радиохимического метода, можно сделать вывод о протекании этой реакции при низких температурах в условиях разложения спирта для ZnS уже при 300° (см. табл. 6). Термодинамика [5J не препятствует п))отеканию этой реакции, так как в условиях катализа изопропилового спирта концентрации SU2 в газе очень низкие. [c.302]

Учитывая высокую эффективность регистрации радиоактивного излучения, расчетная чувствительность метода составляет не менее 10 Н2О. Разумеется, в реальных условиях такая чувствительность никогда не достигается. Это и понятно, так как при очень низкой концентрации воды трудно ожидать, что реакция с гидридом вообще может дойти до конца. Кроме того, выделяющийся водород в количестве, отвечающем такому уровню влажности, всегда монжт быть потерян за счет адсорбции на гидриде или стенках аппаратуры. Но главное препятствие на пути повышения чувствительности — влияние посторонней влаги, всегда присутствующей в реактивах или проникающей извне. Поэтому нижний уровень влажности, наделшо фиксируемый радиохимическим методом, составляет 0,4 X х10- % [414]. [c.178]

Важными методами анализа на уран и другие радиоактивные элементы являются методы, основанные на измерении интенсивности радиоактивного излучения. Именно радиохимическими методами производят обычно качественное обнаружение урана в минералах, однако известны и химические реакции. Так, из новейших реакций на уран можно упомянуть реакции с хиналь-диновой кислотой, щелочной раствор которой образует с солями уранила золотистый осадок, не растворимый в кислотах, и с ализарин-сульфонатом, образующим темно-фиолетовые осадки с солями уранила [9912]. Рекомендуется также реакция с оксихинолином, выполняемая на фильтровальной бумаге в присутствии урана под действием паров аммиака спиртовый раствор оксихинолина дает с исследуемым раствором темно-коричневое пятно. Реакция довольно чувствительна (1 10000) и позволяет определять уран в присутствии элементов группы редких земель [420]. [c.381]

Для того чтобы должным образом оценить аналитические фотолюминесцентные методы, следует коротко остановиться на их преимуществах и недостатках по сравнению с другими аналитическими методами. Главным преимуществом фотолюмипес-центного метода, возможно, является его высокая чувствительность, близкая в некоторых случаях к чувствительности радиохимических методов, что дает возможность применять его для решения многих проблем анализа малых количеств например, определение следов загрязнений или примесей, нахождение главных компонентов при анализе чрезвычайно малых количеств вещества. Однако в об.ласти неорганической химии с фотолюминесценцией может конкурировать ряд других мощных методов. Так, при помощи масс-спектрометрии или эмиссионной спектрометрии можно одновременно определять несколько десятков элементов при пх низких концентрациях, и, по-видимому, в этом случае нецелесообразно применять фотолюминесцентный метод, по самой своей природе требующий отдельных процедур для каждого элемента или группы из нескольких элементов. С другой стороны, для ряда элементов в некоторых конкретных случаях фотолюминесцентные методы наиболее чувствительны и удобны. Каждую проблему необходимо четко сопоставлять с возможностями, имеющимися в руках химика-аналитика. [c.378]

Заканчивая рассмотрение процессов инициирования в анионной полимеризации эпоксидов, отметим распространение меченых инициаторов натрий—нафталин димсил—натрий и др. В связи с этим представляют интерес предложенные Каммерером инициаторы, содержащие 4-бензолазобензильную группу. Высокий коэффициент экстипкции позволяет обнаруживать эту групйу в полимерах с молекулярным весом до 10 , что приближается к чувствительности радиохимического метода. [c.345]

При исследовании коррозионного поведения металлов и сплавов в жидких средах часто возникает задача определения в растворе весьма малых количеств продуктов растворения. С такой задачей исследователь сталкивается, например, при измерении скоростей растворения коррозионно-стойких металлов и сплавов, особенно при потенциалах пассивной области или при очень отрицательных потенциалах, при исследовании кинетики начальных стадий растворения, при оценке коррозионной стойкости анодов из благородных металлов в различных условиях электролиза, при определении скорости растворения микропримесей и в ряде других случаев. Чувствительность обычных, традиционных методов, используемых при таких коррозионных испытаниях, как определение весовых потерь или колориметрическое определение продуктов коррозии в растворе, часто недостаточна для проведения соответствующих измерений. В этих случаях весьма эффективным может оказаться применение радиохимического метода, сущность которого состоит в следующем. В исследуемый образец вводятся радиоизотопы составляющих его элементов. Затем образец подвергается коррозионному испытанию, [c.93]

За последние годы радиоактивные изотопы большого числа элементов получили широкое применение в различных областях аналитической химии. Высокая чувствительность методов измерения радиоактивного излучения современными приборами позволяет проводить исследования с весьма малыми количествами веш ества. Эта особенность радиохимических методов оказалась особенно ценной при разработке новых способов онределения микропримесей в сверхчистых металлах, полупроводниках, катализаторах и т. п. [c.3]

Определить чувствительность радиохимического метода измерения углерода-14, если минимальная скорость счета активности образца без фона, которую можно измерить в счетчике внутреннего наполнения, равна 50 ыжга/лин. Эффективность счета равна 1. [c.21]

Ниобий и тантал можно определить обычными дуговым и искровым спектральными методами. Наиболее чувствительные линии для ниобия 4079,729 и 4058,938, а для определения тантала—3311,162 и 2714,674, но спектры содержат очень много линий. Предел чувствительности при анализе на тантал составляет 0,01%, а при анализе на ниобий — 0,001%. С помощью хроматографического и радиохимического методов разделения можно снизить содержание ТазОв в спектрально-чистой NbaOg менее чем до 0,0001 % [26]. [c.182]

Нетрудно заметить, что чувствительность газохроматографического метода приближается к чувствительности нейтронактивационного и радиохимического методов, использующихся при анализе таких количеств веществ, которые носят название следов . Нанример, посредством ЭЗД доступно определение 10 г вещества, т. е. менее 1 пг. По абсолютной чувствительности газовая хроматография значительно превосходит обычную тонкослойную хроматографию. [c.34]

Кнпга посвящена изложению теории и методики активационного анализа — одного из ведущих методов современной аналитической. химии. В ней в систематизированной и обобщенной форме рассмотрены основные принципы и классификация активационных методов, а также дано описание общего хода активационного анализа, его инстру.ментального и радиохимического вариантов н различных методических вопросов. Приведены наиболее важные характеристики источников активирующего излучения, из.черительной аппаратуры н некоторых вспомогательных устройств. В заключительном разделе книги разобраны основные аналитические характеристики активационных методов чувствительность, избирательность и точность. [c.2]

Радиохимический вариант имеет важное значение для активационного анализа в целом. Прежде всего радиохимические методы незамени.мы в тех случаях, когда чисто инструментальный подход не дает удовлетворительного решения. Число таких случаев достаточно велико, и они крайне важны. Здесь, в первую очередь, люжно отметить анализ проб с сильноактивирую-щейся основой. Радиохимические методы широко используются, когда требуются надежные определения при концентрациях, близких к предельной чувствительности активационного метода. Важную роль радиохимические методы играют ири определениях, включающих большое число элементов. Радиохимическое выделение оказывается необходимым и ири определении элементов, для которых избирательность инструментальных методов низка. Можно еще упомянуть применение хи.мических методов в тех случаях, когда возникает необходимость предварительной подготовки пробы перед облучением (концентрирование, удаление нежелательных компонентов и т. д.). Наконец, к помощи радиохимического метода часто еще прибегают, когда отсутствует необходимое ядернофизическое оборудование, которое достаточно дорого и сложно в эксплуатации. [c.218]

Все сказанное отнюдь не означает, что радиохимические методы вообще бесполезны для установления состояния атомов и ионов, наведенных в твердом теле ядерными реакциями или возникшими в результате радиактивного распада. Это совсем не так, особенно в случае ряда простых систем, хотя, конечно, мы не можем ожидать от них всегда полной и безупречной информации. К числу достоинств радиохимических методов следует в первую очередь отнести высокую чувствительность, т. е. возможность работать с примесными атомами в весьма низкой концентрации. [c.166]