Альдегиды окисление—восстановление

Синтезы риньяра, гидроборирование-окисление, восстановление альдегидов, кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот 24 [c.3]

Пользуясь этой реакцией, из ацетилена можно получить уксусный альдегид, его восстановлением — этиловый спирт, а окислением — уксусную кислоту. [c.54]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

Катализ обусловлен тем, что радикалы генерирует окисленная форма катализатора по реакции с альдегидом, а восстановленная форма катализатора быстро окисляется образующейся в цепной реакции надбензойной кислотой. [c.513]

Глицериновый альдегид подвергается межмолекулярному окислению-восстановлению (диспропорционированию) на глицерин и глицериновую кислоту [c.643]

При действии концентрированной едкой щелочи на бензойный альдегид происходит окисление одной молекулы альдегида за счет другой молекулы, которая при этом восстанавливается — протекает реакция диспропорционирования или окисления-восстановления [c.335]

Несмотря на широкое применение реакции гидроформилирования в промышленности, в лабораторных условиях ее используют редко, возможно из-за того, что при этом необходимы высокие давления, и образуются смеси продуктов. Поскольку применение родиевых катализаторов позволяет проводить реакцию в более мягких условиях и с большей селективностью, вполне вероятно, что этот метод найдет большее применение, особенно, если учесть, что образующиеся альдегиды легко могут быть превращены в соединения с другими функциональными группами путем реакций окисления, восстановления, аминирования, конденсации и др. Подобного типа превращения уже пытаются осуществлять в промышленных масштабах так, опубликован обзор [130], посвященный катализируемому родием гидроформилированию в синтезе фармакологически активных соединений, гетероциклов, витаминов, терпенов и оптически активных производных природных продуктов. [c.240]

Акролеин имеет все свойства альдегидов при восстановлении он дает аллиловый спирт (темп. кип. 97° с1 0,854), при окислении — акриловую кислоту (темп. гл.- -10° темп. кип. 140°), и т. п. [c.75]

Таким образом, как и гидратация ацетиленовых соединений, также и изомеризация альдегидов в кетоны осуществляется при посредстве кислотно-солевого катализа. Эту реакцию следует причислить к реакциям внутримолекулярного окисления-восстановления в том смысле, что меняется степень окисленности углеродных атомов в молекуле. [c.315]

Таким образом, реакции внутримолекулярного окисления-восстановления в группах альдегидов и кетонов, а также -оксиальдегидов и оксикетонов, протекают различным образом в зависимости от условий. Хорошо видны на многих примерах избирательность в действии катализаторов и влияние катализаторов на подвижность водородных атомов, гидроксилов и радикалов в молекулах вещества в зависимости от условий реакции. Сами по себе устойчивые молекулы делаются малоустойчивыми в присутствии протонов, гидроксильных ионов, кислот, оснований и солей тяжелых металлов именно в молекулах в таких условиях начинается перемещение водородных атомов, гидроксилов и даже целых радикалов. [c.318]

Окисление, восстановление и декарбонилирование альдегидов 03 [c.7]

ОКИСЛЕНИЕ, ВОССТАНОВЛЕНИЕ И ДЕКАРБОНИЛИРОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ [c.503]

Реакцией, характерной для альдегидов, в которых отсутствуют а-водородные атомы, является окисление — восстановление в присутствии сильного основания. Для случая формальдегида [c.416]

Формальдегид в виде формалина или параформальдегида на- ходит большое техническое применение для многочисленных синтезов. Многие из них используются и в технике. Большое разнообразие синтезов на основе формальдегида объясняется тем, что, помимо обычных реакций окисления, восстановления и замещения, этот альдегид очень легко конденсируется с органическими соединениями разных классов, имеющими достаточно [c.261]

Альдегиды, в которых отсутствуют а-водородные атомы, под действием сильных оснований вступают в реакцию Канниццаро, давая эквимольные количества кислоты и спирта схема (5) [19]. Несмотря на то, что выходы кислот в этой реакции внутримолекулярного окисления-восстановления не превышают 50%, тем не менее она протекает быстро и достаточно проста. [c.12]

Реакции окисления-восстановления. Альдегиды очень хорошие восстановители, так как легко окисляются, иногда даже под влиянием молекулярного кислорода. [c.244]

Кетоны отличаются от альдегидов и своим различным повелением в реакциях окисления-восстановления. Например, кето-иы не дают серебряного зеркала, не восстанавливают раствора Фелинга. И вообще, кетоны очень устойчивы в отношении многих обыкновенных окислителей. Только под воздействием очень сильных окислителей, например, горячей азотной кислоты, кетоны расщепляются, образуя смесь различных кислот, в зависимости от того, по какому направлению (I или II) происходит расщепление [c.259]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по Канниццаро— Тищенко и получением ацеталей (или формалей). С целью подавления побочных реакций желателен избыток формам ьдегида, чтобы второй компонент и промежуточные продукты реагировали главным образом с ним. Так, при синтезе пентаэрит- [c.576]

В пробирку налейте 3—4 мл этилового спирта, мл раствора серной кислоты и 5—6 мл раствора дихромата калия. Осторожно нагревайте раствор, не доводя его до кипения. Наблюдайте изменение окраски из оранжевой в зеленую, что свидетельствует о восстановленйи иона Ст О в ион Сг . Спирт окисляется в уксусный альдегид, что можно установить по запаху прелых яблок. Составьте уравнение реакции окисления — восстановления. [c.226]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

ВНУТРИМОЛЕКУ/ГЯРНОЕ ОКИСЛЕНИЕ — ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ (РЕАКЦИЯ ТИЩЕНКО) [c.342]

Остатки гексоз, соединенные 1 2 и 1->6 связями, дают после окисления, восстановления и гидролиза глицерин. Если провести метилирование восстановленных продуктов периодатного окисления, то после гидролиза их в первом случае образуются 1,3-ди-О-метил-глицерин и 3-0-метилглицериновый альдегид, а во втором 1-0-ме-тилглицерин и метоксиацетальдегид (см. стр. 111). [c.110]

Межмолекулярное окисление — восстановление происходит при превращении альдегидов в сложные эфиры под деАствиеи алкоголята алюыииия (реакция ТИЩЕНКО) [c.274]

Для 2,1-бензизоксазолов характерно легкое расщепление под действием различных реагентов. Незамещенный 2,1-бензизоксазол под действием оснований превращается в антраниловую кислоту через 3-анион (схема 106) [97], однако нуклеофильная атака положения 3 аммиаком приводит к образованию тримерного продукта [105]. 3-Метилзамещенное при действии оснований в более жестких условиях дает о-аминоацетофенон [97]. Кватернизация действием диметилсульфата приводит к смеси метилированных о-аминобенз-альдегидов [97]. Восстановление различными агентами дает о-ами-нозамещенные, а окисление может привести к продуктам азосочетания или к о-нитрозо- и о-нитрозамещенным [97]. При действии азотистой кислоты легко получаются о-диазониевые соли [97]. В обзорах [97, 104] рассмотрено большое число реакций 2,1-бензизоксазолов с образованием гетероциклических систем, включая [c.492]

Бензизоксазолы получают двумя основными путями циклизацией предшественников, включающих фрагменты (А) или (Б), и введением одноуглеродного фрагмента в положение 3 (вариант В). Наиболее важные методы основаны на восстановлении о-нитро- и о-нитрозокетонов и -альдегидов, окислении о-аминоаль-дегидов и -кетонов и пиролизе о-азидов (схема 127) [95, 971. [c.500]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

По своим химическим свойствам ароматические альдегиды во многом походят на алифатические (реакции нуклеофильного присоединения, окисления, восстановления, конденсации), однако взаимное влияние альдегидной группы л ароматического ядра придает их свойствам ряд специфических особенностей Поскольку свойства ароматического ядра в альдегидах рассмотрены при эбсуждении их поведения в реакциях замещения (см разд 12 13), [c.285]

По химическим свойствам фурфурол сходен с ароматическими альдегидами. При восстановлении фурфурол переходит в а-фуриловый спирт С4Н3ОСН2ОН и при окислении в пиро-слизевую кислоту С4Н3ОСООН. [c.153]

Особый случай реакций одновременного окисления-восстановления представляют реакции отщепления воды от гликолей, многоатомных спиртов и т. п., которые назовем реакциями дегидратационного окисления-восстановления. Однако отнятие воды от а-гликолей можно считать реакцией внутримолекулярного, а не междумолекулярного окисления-восстановления, если предположить, в соответствии со взглядами Мар-ковникова , что в молекуле а-гликоля гидроксил от одного углерода перемещается к другому, так что возникают гидратные формы альдегидов и кетонов, далее отщепляющие воду. [c.310]

Особенно интересны из группы внутримолекулярных окислений-восстановлений такие, при которых совершаются собственно внутримолекулярные окислительно-восстановительные превращения в одной только молекуле, в результате чего при сохранении прежнего состава и прежнего молекулярного веса наблюдается окисление одной и восстановление другой части молекулы. Известны многие примеры реакций собственно внутримолекулярного окисления-восстановления. Отметим диастереоизомерные превращения а-и р-форм сахаров, эпимеризацию сахаров, изомерные превращения карбонильных соединений (альдегидов и кетонов), оксиальдеги-дов в оксикетоны (Данилов) и оксикетонов в оксикетоны (Фаворский), сахариновую перегруппировку оксиальдегидов и моноз . Типичными внутримолекулярными окислительно-восстановительными превращениями [c.311]

Хотя в ряде случаев реакции окисления-восстановления катализируются избирательно кислотами или щелочами, но нередко кислотный и щелочной катализаторы направляют реакцию по одному и тому же пути. Действие щелочного катализатора — более сложное, чем кислотного. Кислотный катализатор, составленный из кислот и солей, преимущественно способствует передвижке атомов водорода и радикалов, например, при кетонном превращении альдегидов и оксикетонном превращении окси-альдегидов, впервые осуществленными Даниловым и Венус-Даниловой. Щелочной катализатор влияет на подвижность как водорода, так и гидроксила при кислотном и оксикетонном превращениях оксиальдегидов. [c.312]

Можно предположить, что под воздействием агента-катализатора создается подвижность (разрыхление) водородных атомов и радикалов в случае изомеризации карбонильных соединений или разрыхленность кислородного мостика в этиленовых окисях вследствие борьбы углеродных атомов за обладание кислородным атомом (внутримолекулярное окисление-восстановление). Так как этиленовые окиси могут легко присоединять воду и кислоты, или полимеризоваться, то для изомерного превращения окисей в альдегиды и кетоны нужно подобрать соответствующую концентрацию кислоты или вести процесс при полном отсутствии воды, например, с хлористым цинком при изомеризации в альдегиды и кетоны или сконцентрированной серной кислотой — в случае изомеризации в кетоны. Изомеризация а-окисей в альдегиды протекает в более мягких условиях (малые количества и концентрации кислоты), чем их изомеризация в кетоны. Таким образом, под воздействием разведенных кислот и хлористого цинка при нагреве или при воздействии концентрированной серной кислоты на холоду делается неустойчивым окисное кольцо, причем порывается связь кислорода или с одним или с другим углеродом [c.313]

Окислы железа хрома -", меди -", в которых степень окисления катиона легко изменяется в ходе реакции, индуцируют побочные реакции деструктивного окисления кислот, способствуют образованию альдегида — продукта восстановления кислоты и приводят к появлению в газообразных продуктах СО, Нг, предельных и непредельных углеводородов. Закись марганца, прекрасные каталитические свойства которой открыты Сабатье и Мейлем , была изучена особенно подробно -Может применяться МпО, полученная разложением МпСОз при обработке парами метанола (400 °С) или без нее - , Мп(СНзСОО)2 и МпСОз - , разлагающиеся в условиях реакции до МпО, или другие соединения марганца двуокись марганца - , пиролюзит , феррит марганца , сами по себе или нанесенные на пемзу - - . [c.135]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по реакции Канниццаро-Тищенко и получением ацеталей (или формалей). С целью подавления побочных реакций желателен избыток формальдегида, чтобы второй компонент и промежуточные продукты реагировали главным образом с ним. Так, при синтезе пентаэритрита берут 5 моль НСНО на 1 моль СНзСНО (избыток 25 %), но и в этом случае выход продукта составляет только 50—70 % [c.560]

Быстрое обратимое присоединение -ОН к Р11СН0 приводит к образованию потенциального донора гидрид-иона (48), после чего следует медленная, скоростьлимитирующая стадия переноса гидрид-иона к атому углерода карбонильной группы второй молекулы РЬСНО и образование соединения (49). Реакция завершается быстрым обменом протона с образованием более устойчивой пары (50) и (51). Взаимное окисление — восстановление двух молекул альдегида происходит, следовательно, так, что образуются карбоксилат-ион (50) и первичный спирт (51). [c.240]

Реакция Канниццаро, или реакция дисмутации, является реакцией окисления — восстановления (оксидо-редукции), при которой из двух молекул альдегида одна окисляется в кислоту, а другая при этом восстанавливается в спирт. Эта реакция, свойственная преимущественно ароматическим альдегидам, была открыта в 1853 г. итальянским ученым Канниццаро, который установил, что в присутствии концентрированного раствора щелочи (например, 60%-ногд раствора КОН) бензальдегид превращается в соль бензойной кислоты и бензиловый спирт [c.188]

При действии лкоголята алюминия на пропионовый альдегид в результате взаимодействия продуктов окисления одной молекулы альдегида и восстановления другой образуется сложный эфир (реакция Тищенко). Написать ур нение реакции. Какой сложный эфир образуется в тЫ же условиях из изомасляного альдегида [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология