Основания с пикриновой кислотой

По способности изменять силу электролитов растворители делятся на дифференцирующие и нивелирующие. В дифференцирующих растворителях константы диссоциации кислот и оснований могут заметно различаться, даже если в воде они достаточно близки. Так, р салициловой и пикриновой кислот в воде равны 2,97 и 0,8, а в ацетоне - соответственно 9,53 и 3,17. В нивелирующих растворителях сила кислот и оснований уравнивается. Каждый из растворителей проявляет в той или иной мере дифференцирующее или нивелирующее действие. Обычно протогенные растворители нивелируют силу оснований, которые в их среде становятся одинаково сильными, и дифференцируют силу кислот. Протофильные растворители, наоборот, нивелируют силу кислот и дифференцируют силу оснований. Например, анилин в жидком аммиаке -слабая кислота, а в уксусной кислоте - сильное основание. [c.246]

Из пикриновой кислоты, в присутствии оснований пикриновая кислота образует пикрат-анион ( макс 360 нм), что осложняет интерпретацию поглощения ст-комплекса. Предполагалось, что при высокой концентрации основания происходит присоединение гидроксила к С-1 [128], однако кинетические исследования [129] и ПМР-спектры [4] свидетельствуют в пользу структуры 44и (Ямакс 390 нм). Аналогичная картина наблюдается в водном растворе пикриновой кислоты и сульфита, что связывают с образованием комплекса 44д [4]. Метанольный раствор пикриновой кислоты и метилата в больщой концентрации имеет поглощение при [c.478]

Иногда за конечную точку титрования принимают произвольную точку, а затем вводят поправку. Примером такого рода может служить титрование оснований пикриновой кислотой, которое прерывают в такой точке, которая достаточно близка к точке эквивалентности. После этого осадок пикрата отфильтровывают и измеряют светопоглощение фильтрата в полосе пропускания 430 ммк (соответствующей пикриновой кислоте). Затем по предварительно построенной калибровочной кривой определяют отклонение конечной точки титрования от точки эквивалентности. [c.32]

Из фракции, содержащей 0,28—0,36% N и 2,24% 8, был получен концентрат азотистых оснований (гз = 1,0050, = 1,5626, содержание 5,8% N и 2,6% 8), в котором концентрация азота увеличилась в 20 раз. При помощи пикриновой кислоты из узких фракций, выделенных из нефти азотистых оснований, были получены кристаллические комплексы —, пикраты, из которых после многократной перекристаллизации были регенерированы и идентифицированы с синтетическими соединениями азотистые основания, оказавшиеся хиноли-нами. [c.349]

Определение в виде пикрата. Гравиметрическое определение калия в виде пикрата было предложено в 1881 г. [1420, 1421] для анализа поташа. Метод основан на малой растворимости пикрата калия в 98—99%-ном этаноле (1 2500) и сравнительно большой растворимости пикрата натрия (I -80). Исследуемую соль смешивают с 4-кратным количеством пикриновой кислоты, смачивают водой и выпаривают на водяной бане. Остаток осторожно растирают и несколько раз экстрагируют пикрат натрия и избыток пикриновой кислоты 98—99%-ным этанолом. Экстрагирование продолжают до тех пор, пока при выпаривании нескольких капель этанолового экстракта не будет наблюдаться заметный остаток. Полученный таким способом [c.51]

Пикриновая кислота не реагирует с п-толуолсульфохлоридом в присутствии сильных оснований. [c.337]

Пикриновая кислота и органические основания [c.273]

Точно взвешивают в бюксе 2 капли 2-метилпиридина и сразу прибавляют I мл сухого спирта, чтобы не испарялось пиридиновое основание. Для анализа на точных технических весах отвешивают больше на 10—15% против расчетного количества пикриновой кислогы и растворяют в спирте, который берут по 0,5—1,0 мл на 0,1 г пикриновой кислоты. Для полного растворения пикриновой кислоты бюкс слегка подогревают на выключенной плитке. К спиртовому раствору пиридинового основания приливают спиртовой раствор пикриновой кислоты, размешивают стеклянной палочкой, после чего прибавляют еще 2 мл диэтилового эфира. Дают постоять 20—30 минут, выпавший пикрат отфильтровывают, промывают па фильтре 3 раза по 0,5 мл сухого эфира, высушивают при 80— 95 в течение получаса и определяют температуру плавления, Обычно пикраты получают, используя эквивалентное количество пикриновой кислоты и перекристаллизацию перед определением температуры плавления. Такой способ не позволяет судить о чистоте исходного пиридинового основания. [c.32]

Пикрат, полученный смешиванием спиртовых растворов основания и пикриновой кислоты, имеет т. пл. 195—197°. [c.54]

На восстановительных свойствах сахаров основано их определение при помощи щелочных растворов висмута, иодида ртути, тартрата никеля и т. п. Очень чувствительными являются также методы, основанные на образовании интенсивно окрашенных соединений при восстановлении сахарами ароматических нитросоединений нитрофенола, пикриновой кислоты, о-динитробензола и др. [c.178]

В ДМСО. Хотя пикрат-ион может сильно сольватироваться электро-нодонорными растворителями, возможно другое объяснение, заключающееся в том, что карбоксилат-анионы необычным образом стабилизируются в воде гораздо в большей мере, чем в ДМСО, вследствие образования водородной связи с атомом, отрицательный заряд которого локализован на атомах кислорода между тем пикрат-ион может одинаково сольватироваться как в ДМСО, так и в воде, поскольку отрицательный заряд сильно рассредоточен в ароматической системе, вследствие чего водородные связи с водой реализуются слабо [1]. По-видимому, более правильно рассматривать карбоновые кислоты как необычно сильные в протонных растворителях из-за водородных связей с карбоксилат-анионом, а не как ано мально слабые в полярных апротонных растворителях. Пикриновая кислота в ДМСО может быть более сильной кислотой ввиду того, что этот растворитель является более сильным основанием по отношению к водороду, чем вода. [c.20]

Пикриновая кислота может существовать в виде двух таутомерных форм — бензоидной и хиноидной, когда водород фенольной группы переходит к кислороду нитрогруппы. Пикриновая кислота хиноидной формы дает соли с щелочами и вообще с основаниями [c.155]

Лизергиновая кислота содержит двойную связь и индольное кольцо, наличие которого может быть доказано с помощью цветных реакций при расщеплении этой кислоты образуются 1-метил-5-аминонафталин, хинолин, пикриновая кислота и пропионовая кислота. Выведенная на основании этого структурная формула лизергиновой кислоты (I) (Джекобе) доказана синтезом . -дигидролизергиновой кислоты, а также самой лизергиновой кислоты (Вудворд и др.) [c.1124]

Многие трудно растворимые в органических растворителя основания могут быть извлечены из водных растворов эфир иым раствором пикриновой кислоты, что очень упрощает их определение [c.756]

Пикриновая кислота представляет собой сильную кислоту, значительно ионизированную в водном растворе. Дпссоциа-ция ее сопровр-ждается частичной перегруппировкой в нитроновую кислоту, и это, по-видимому, является причиной углубления цвета при растворении пикриновой кислоты в воде. Соли пикриновой кислоты хорошо кристаллизуются многие из них, например пикрат аммония и пикрат калия, трудно растворимы в воде. В сухом виде соли пикриновой кислоты взрывают при ударе. Многие органические основания также образуют красивые труднорастворимые пикраты поэтому пикриновая кислота широко применяется для выделения и очистки таких оснований. За счет остаточных валентностей пикриновая кислота способна также соединяться со многими ароматическими (особенно многоядерными) углеводородами с образованием труднорастворимых молекулярных соединений. Так, например, нафталин образует настолько трудно растворимый пикрат СюНз СбН2(Н02)зОН, что его можно использовать для количественного определения этого углеводорода. [c.562]

Исключения из этого правила были рассмотрены в гл. 5. Так, например, пикриновая кислота растворима в растворах более слабого основания — бикарбоната натрия [c.402]

С органическими основаниями пикриновая кислота тоже образует пикраты. Так, для количественного определения пикриновой кислоты используется акридинпикрат С13Н9 СбН2(М02)з0Н, плохо растворимый в воде, бензоле и спирте. [c.343]

Регенерирование конденсированных ароматических углеводородов из пикратов производилось следующим образом к раствору пикрата в этиловом эфире прибавлялось 5—6% аммониевого основания в количестве 1 1,5 в условиях энергичного перемешивания. В результате разложения пикратов в эфирный слой перешли регенерированные конденсированные ароматические углеводороды, а в осадок — пикриновая кислота. Эфирный экстракт, после соответствующей промывки и суп1кп, перегонялся с целью удаления эфира. Выделенная таким путем смесь конденсированных ароматических углеводородов фракционировалась в вакууме при остаточном давлении 12 мм. [c.40]

Резорцин является ценным промежуточным продуктом при получении разнообразных красителей, особенно азо-, флуоресцеинового и оксазннового типа. Кроме того, резорцин и его производные обладают антисептическим и прижигающим действием н поэтому находят некоторое применение в дерматологии при лечении экзем и аналогичных заболевании. 2,4,6-Трнннт зорезори н (с т и ф н и н о в а я кислота), подобно пикриновой кислоте, применяется в качестве взрывчатого вещества, а также для выделения н характеристики органических оснований, которые зачастую образуют хорошо кристаллизующиеся с т и ф н а т ы, [c.551]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Стифниновая кислота (II), т. пл. 175°, получается при нитровании резорцина. Она во многом близка пикриновой кислоте, подобно последней образует с органическими основаниями хорошо кристаллизующиеся солн, стнфнаты, и поэтому применяется для выделения и очистки оснований. Кроме того, она используется в производи стве взрывчатых веществ. [c.563]

Выделение МВП из продуктов реакции осложняется также близостью физико-химических свойств МЭП и МВП, разница в температурах кипения которых составляет всего 7 °С, а относительная летучесть при 2,7 кПа равна 1,25. Кроме того, МВП легко полимеризуется, поэтому ректификацию необходимо проводить в вакууме и в присутствии ингибиторов полимеризации. В качестве ингибиторов для МВП предложено использовать серу, пикриновую кислоту, хлоранил, yV-метиламинофенол (метол), а-нитрозо-Р-нафтол, а также продукты взаимодействия производных пиридина с сернистым газом, все они обладают примерно одинаковой ингибирующей способностью [73]. Данным методом получается 90—92 %-ный МВП. Допускается содержание высших пиридиновых оснований не более 2,5 % полимеров, не более 0,1 % и ингибитора не более 0,01 %. [c.238]

Дополнительный эффект снижения основности при введении заместителя в орто-положени частично обусловлен малым расстоянием, на котором действует индуктивный эффект, а частично— прямым взаимодействием — как пространственным, так и за счет образования водородных связей с ЫНг-группой (ср. случай орто-замещенных бензойных кислот, стр. 80). о-Нитроанилин является настолько слабым основанием, что его соли легко гидролизуются в водном растворе, тогда как 2,4-динитроанилин не растворим в водных кислотах, а 2,4,6-тринитроанилин уже напоминает амид (он носит название пикрамида и легко гидролизуется до пикриновой кислоты). [c.88]

Химический состав пикриновой кислоты установил анализом Дюма (1836) и дал ей это название (греч. пикрос—горький), употребляемое и поныне, а Лоран (1841) доказал, что это соединение представляет собой тринитропроизводное фенола и получил его из последнего. Было замечено, что пикриновая кислота окрашивает белки в желтый цвет. В 1849 г. ее начали применять в качестве красителя для шелка. Это был цервый случай применения искусственного красящего вещества. Об использовании пикриновой кислоты как взрывчатого вещества было опубликовано в 1871 г. в английском патенте (Шпренгель).Этонитросоеди- ненле с такими разнообразными свойствами оказалось еще и бактерицидным. Им пользовались для лечения ожогов. Пикриновую кислоту применяют в лаборатории для идентификации органических оснований (пикраты аминов) и многоядерных углеводородов. [c.208]

Восстановление изоиндолоизохинолин-5,7-диона (2.588) с помощью олова в смеси уксусной и соляной кислот привело к лактаму (2.596) [283], а восстановление последнего большим избытком ЛАГ в эфире позволило получить соединение (2.597), относящееся к 18-я-электрон-ным гетероароматическим системам [283]. Последняя реакция происходит при кипячении в течение 72 ч реагирующих веществ в токе азота. Соединение (2.597) чувствительно к действию кислорода воздуха. При кипячении (14 ч) с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в толуоле оно образует 1 1 аддукт, который в эфире либо в бензоле имеет интенсивную желто-зеленую флюоресценцию. Он не обладает основными свойствами, но образует аддукты с 1,3,5-тринитро-бензолом и пикриновой кислотой, что характерно для гетероароматических систем. На основании рассмотрения молекулярных моделей [c.185]

Иа замещении сульфогрунпы был основан процесс, применявшийся в промышленности в начале этого века замещение хлора впервые было предложено в 1928 г. фирмой Во у СЬет1са1, откуда этот метод и получил название Дау -процесса. Интерес к промышленному производству фенола был обусловлен взрывчатыми свойствами пикриновой кислоты (2,4,6-тринитрофенола) и ее аммониевой соли, пикрата аммония. По своей взрывной силе эта соль но уступает тротилу (тринитротолуолу) и применялась в бронебойных снарядах. [c.287]

Оценка содержания. Контроль чистоты азотсодержащих оснований по пикратам, длительное время считавшийся наиболее достоверным, едва ли следует считать надежным, тем более, что получаемый пикрат, как правило, перед определением температуры плавления дополнительно порекристалли-зовывался. В то же время известно, что перекристаллизация пикратов сама по себе является методом очистки пиридиновых оснований. В статье 2—Метилпиридип приведена специальная методика получения пикратов пиридиновых оснований (с избытком пикриновой кислоты), которая позволяет получать незавышенные результаты. [c.29]

Кольтгофф и Редди 96] отметили заметное различие в свойствах кислот и оснований в воде и в основном полярном апротонном растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью типа ДМСО. Константа автопротолиза ДМСО равна 5 10 , по основности ДМСО лишь немного превосходит воду [96], но является более слабой кислотой, чем вода (ср. табл. 4). Сила некоторых кислот, лишенных заряда, показывает, что они отличаются в этом отношении от воды. Константа диссоциации пикриновой кислоты в ДМСО в 500 раз выше, чем в воде, а константа Диссоциации бензойной кислоты в воде в 10 выше, чем в ДМСО. Кольтгофф и Редди [96] объясняют эти результаты необычной устойчивостью пикрат-иона в ДМСО, но не видят причину аномально малой диссоциации карбоновых кислот [c.19]

Способ получения (2.249, а, в) заключался в обработке соли (2.245, а) уксусным ангидридом или метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина [35]. В работе [29] для синтеза (2.249, а, б) использовалось основание (2.248) его ацилировали уксусным ангидридом или хлористым бензоилом в пиридине. Конденсацией 8-аминотетрагидро-хинолина с фталидом получен хлоргидрат (2.250), который при обработке этилатом натрия превращен в основание 5,6-триметилен-5Н-изо-индолобензимидазола [29]. Основания (2.248) и (2.250) — ярко-желтые кристаллические вещества, с кислотами образуют соли, с пикриновой кислотой — пикраты. При действии на них воды происходит расщепление имидазольного цикла и они превращаются в производные фталимидина (2.247). Спектры ПМР оснований (2.248) и (2.250) подтверждают их ароматичность [29]. В работе [565] обращено внимание на чрезвычайно низкие значения частоты колебаний карбонильной группы в (2.249, а, г) и сильный диамагнитный сдвиг резонансного поглощения протонов в положении 9, что связано с ориентацией поляризованной карбонильной группы в сторону Н-9. [c.131]

Получение пикратов аминогуаниндиокетонов i . Солянокислый аминогуанидин растворяют н небольшом количестве ноды, добавляют очень мало соляной кислоты, кетон и столько алкоголя, чтобы получился однородный раствор. После непродолжительного кипячения раствор разбавляют водой, прибавляют едкого натра, извлекают свободное жидкое основание эфиром и эфнр отгоняют. Полученное масло суспендируют в воде и к суспензии приливают водньц раствор пикриновой кислоты. Образовавшийся зернистый кристаллический осадок пикрата отсасывают и перекристаллизовывают в зависимости от растворимости из крепкого или разбавленного спирта. [c.66]

Для выделения аминов в виде трудно растворимых солей здесь служит прежде всего пикриновая кислота она, вдрочем, имеет свойство не только давать соли с основаниями, но и трудно растворимые молекулярные соединения с различными углеводородами, фенолами, спиртами и пр. Это обстоятельство уменьшает ее применяемость для отделения аминов от сопутствующих веществ. [c.755]

Хотя о соединениях со структурой 1,3-диоксана было впервые сообщено еще в 1865 г. [91], сам 1,3-диоксан до 1902 г. оставался неизвестным [92]. Кларк [93] первый охарактеризовал 1,3-диоксан как бесцветную, прозрачную жидкость с приятным запахом, напоминающим запах ацеталей. Температура кипения этого соединения равна 105° (755 мм), 1,03422, 1,41652. Единственным основанием присвоения этому веществу названия 1,3-диоксана является аналогия его структуры со структурой 1,4-диоксана, поскольку как тот, так и другой являются шестичленными гетероциклическими соединениями и содержат в цикле по два атома кислорода. По своему химическому поведению 1,3-диоксан более напоминает ацеталь, чем эфир. Это становится понятным, если принять во внимание структуру 1,3-диоксана (I), действительно представляющего собой циклический ацеталь формальдегида. В противоположность 1,4-диоксану он, подобно-ацеталям, легко гидролизуется разбавленными минеральными кислотами. Однако 1,3-диоксан, так же как и 1,4-диоксан, дает с сулемой и пикриновой кислотой продукты присоединения [931. [c.30]