Спирты этерификация ангидридами кислот

Из ангидридов кислот наибольшее практическое значение получил уксусный ангидрид. Механизм ацилирования спиртов хлорангидридами и ангидридами кислот аналогичен механизму этерификации кислотами и выражается следующей схемой [c.168]

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Взаимодействие в жидкой фазе спиртов с карбоновыми кислотами, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация протекают практически без выделения теплоты. Этернфикация кислот олефинами, спиртов хлорангидридами и первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экзотермическими процессами. [c.237]

До настоящего времени значительная часть пластификаторов производится по периодическим схемам. Периодическая этерификация фталевой кислоты (ангидрида) первичными спиртами в промышленном масштабе проводится двумя методами. По первому (более старому) диэфиры получаются при высокотемпературном нагревании смеси фталевого ангидрида с избытком спирта 40—60% (в зависимости от характера спирта) при удалении реакционной воды до практически полного исчерпания ангидрида. Из реакционной массы отпариваются легколетучие компоненты, полученный диэфир очищается ректификацией. Недостатком данного метода является образование значительных количеств сильно окрашенных побочных продуктов, не находящих дальнейшего применения. [c.241]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции пере-этерификации или алкоголиза, при действии галоидных алкилов [c.163]

Щелочной гидролиз сложных эфиров протекает с тепловым эффектом, равным теплоте нейтрализации образующейся кислоты. Экзотермическими являются и реакции этерификации спиртов хлорангидридами кислот, а также первая стадия этерификации ангидридами кислот. [c.258]

При получении сложных эфиров из карбоновых кислот одной II3 главных проблем является обратимость реакции. То же относится и к этерификации ангидридами кислот, когда хотят использовать обе кислотные группы ангидрида. Высокая конверсия исходных реагентов обычно достигается отгонкой воды или эфира из реакционной массы, но в этом отношении разные системы кислот, спиртов и их эфиров имеют весьма различные характеристики. [c.270]

Этерификацию целесообразно проводить при комнатной температуре хлорангидридом или ангидридом кислоты в среде пн-ридина. Для получения нерастворимого полимера достаточно ввести в реакцию 0,1 моля хлорангидрида па каждое мономерное звено поливинилового спирта. [c.307]

Хлорангидриды и ангидриды кислот применяются в тех случаях, когда реакция этерификации проходит с трудом или провести ее вообще не удается. Последнее обстоятельство может быть вызвано либо малой реакционной способностью карбоновой кислоты, либо ее неустойчивостью или неустойчивостью соответствующего спирта в условиях этерификации. [c.168]

При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]

Этерификация третичных спиртов карбоновыми кислотами в присутствии кислотного катализатора затруднена вследствие легкости их дегидратации в этих условиях, поэтому этерифи-кацию проводят с помощью ангидридов кислот. [c.245]

Ацилирование с помощью ангидридов кислот весьма распространено и для этерификации вторичных спиртов. [c.245]

Термодинамика реакций этерификации. Взаимодействие спиртов с карбоновыми кислотами в жидкой фазе протекает практически без какого-либо поглощения или выделения тепла (АЯ = 0). Соответствеино, алкоголиз, ацидолиз и переэтерификация также имею тепловой эффект, близкий к нулю. Следовательно, константы равновесия этих реакций ие зависят от температуры. В отличие от этого, этерификация спиртов хлораигидрндами кислот, а также первая стадия этерификации спиртов ангидридами являются экютермическими процессами. [c.205]

Алкоголиз — обменное взаимодействие вещества со спиртом. Например, образование сложного эфира при взаимодействии карбоновой кислоты со спиртом или ангидрида (галогенангидрида) со спиртом. См. также Этерификация. [c.18]

Следует также отметить, что прп сравнительно небольших избытках спирта (до 50—100% по сравнению со стехпометрическнм) свойства реакционной среды — полярность, диэлектрическая проницаемость, pH и др. по мере углубления процесса, особенно на его первых стадиях, резко изменяются, что оказывает влияние на реакционную способность реагентов, которая может несколько увеличиться. Это обстоятельство учитывается вводом в кинетическое урагление коэффициента ускорения [125]. Ускорение (индукционный период) этерификации отмечено при изучении взаимодействия фталевого ангидрида с 2-этилгексанолом [125, 126], лаури-ловой и адипиновой кислот с лауриловым спиртом [121], уксусной кислоты с бутанолом [118], а также этанола и метанола с молочной кислотой [117, 123]. [c.35]

Прямой этерификацией самой кислоты могут быть получены ее полные эфиры, а взаимодействием ангидрида с эквимольным количеством спирта - соответствующие кислые эфиры [c.397]

Помимо реакции этерификации, сложные эфиры получаются при ацилировании спиртов хлорангидридами и ангидридами кислот. [c.265]

Импульсный хроматографический метод был также применен для изучения кинетики реакции этерификации уксусным ангидридом спиртов различного строения [29]. Изучали кинетику реакции высококипящих спиртов летучий реагент (уксусный ангидрид) поступал в колонку-реактор в форме импульса, а нелетучий (спирт) —находился в колонке-реакторе как неподвижная жидкая фаза. В отличие от импульсного метода, использованного для изучения реакций диенового синтеза, при этерификации спирта уксусным ангидридом один из продуктов реакции (уксусная кислота) элюируется из колонки-реактора после исходного компонента (уксусного ангидрида). Константы скорости реакции изменяются в направлении первичные>вторичные>третичные. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации спиртов. [c.66]

В результате этерификации фталевой кислоты (самой или ее ангидрида) одноатомными спиртами получаются обычные мономерные кислые или средние эфиры (ср. опыт 193). [c.344]

Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодержащими соединениями, взаимодействие ангидридов карбоновых кислот со спиртамII или фенолами, синтез из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [c.7]

Как видно из табл. 15, катализаторами подавляющего большинства реакций, ведущих к образованию сложных эфиров (этерификации, переэтерификации, взаимодействия кислот с олефинами или спиртов с ангидридами кислот), являются полимеризацианные или конденсационные сульфокатиониты. Наряду с традиционной водородной формой в последнее время в каталитическом синтезе эфиров стали применять соли сульфокатионитов , действующие как кислоты Льюиса. Благодаря более высокой, чем у Н-катиони-тов, термической устойчивости солевых форм их можно использовать для ускорения реакций, протекающих при 200 °С, а может быть даже и при более высокой температуре 208. [c.132]

Взаимодер"1ствие сополимера этилена и винилового спирта с ангидридами кислот подробно изучено Федтке с сотр. [56]. Использование ангидридов для таких реакций интересно, поскольку они доступны, нетоксичны и достаточно быстро реагируют с вторичными ОН-группами. При этом образуется сополимер с свободными карбоксильными группами. Этерификация сополимера протекает так же, как и взаимодействие низкомолекулярных спиртов с ангидридами. При этом на первой стадии происходит образование связанного с полимером полуэфира. На примере фталевого ангидрида процесс можно представить следующей схемой [c.125]

При нагревании поливинилового спирта с ангидридами кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия получаются сложные поливиниловые эфиры. В среде сухого пиридина или хинолпна этерификацию удается провести с достаточно хорошими выходами. При этом с ростом молекулярного веса ациль-ного радикала степень этерификации постепенно снижается. Получены эфиры поливинилового спирта не только с одноосновными, но и с многоосновными кислотами. [c.160]

Галоидные соединения. Р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45° [c.47]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтери-фикации или алкоголиза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д. [c.164]

Этерификацией спирта 1 ангидридами янтарной или фта-левой кислоты при кипячении в пиридине получены соответственно гемисукцинат 2а, э и гемифталат За, э с выходом не менее 75%. Другая хруппа сложных эфиров 3-азабицикло-[3.3.1 ]нонан-9-она 4а, э—ба, э получена в результате этерифи-кации хлорангидридами биологически активных ароматических кислот (никотиновой, ацетилсалициловой, коричной) в смеси пиридина-триэтиламина (1 1, У/У). [c.22]

Наиболее сложные проблемы с улучшением цвета возникают ири исиользовании в качестве катализатора этерификации минеральных кислот, особенно серной кислоты. Эта кислота характеризуется отличным каталитическим действием и поэтому широко применяется иа практике. Одиако она в значительной степени катализирует и дегидратацию спиртов с образованием непредельных соединений, олефинов и др., образует окрашенные побочные продукты реакции, взаимодействует с фталевым ангидридом, эте-рифицируется с образованием сульфоэфиров. Для снижения окисляющего действия целесообразно серную кислоту ири вводе в процесс быстро диспергировать или применять ее в виде 50—65%-но-го водного раствора [155]. [c.64]

Если непосредственная этерификация кислоты спиртом неприменима или неудобна с препаративной точки зрения, можно пользоваться для этой цели другими способами. Так, например, можно прибегнуть к способу, основанному на взаимодействии хлорангидрида или ангидрида кислоты с соответствующим гидроксильным соединением. Этот метод служит для получения фениловых эфиров кислот и часто применяется для идентификации небольших количеств опирта или же кислоты (см. стр. 113—116). Сложные эфиры получаются также при действии галоидных алкилов на соли кислот по схеме [c.266]

Y,6-Heиa ыщeнныe кнслоты. Болдуин и Уолкер [7] разработали новый путь синтеза у,6-ненасыщенных кислот, включающий перегруппировку Клайзена [8]. Эфиры а-бромкарбоновых кислот (1), полученные этерификацией аллиловых спиртов бром ангидридами а-бромкарбоновых кислот [9], кипячением с цнн ковой пылью в ароматическом углеводороде превращают по ре акции типа реакции Реформатского в цинк-еноляты (2). Последние в результате перегруппировки Клайзена дают бромцинковые [c.648]

Используемый в процессе монометилглутарат можно получить прямой этерификацией глутаровой кислоты спиртом в присутствии равновесного количества диметилглутарата при 180—200 бев катализатора [32, с. 57—62]. Электрохимический синтез пробковой кислоты может оказаться весьма эффективным при использовании в процессе дешевой глутаровой кислоты или глутарового ангидрида. Схема процесса получения пробковой кислоты из смеси янтарной, глутаровой и адипиновой кислот приведена на рис. 18. [c.144]

Этерификация карбоновых кислот или их ангидридов спиртами проводится в присутствии кислых катализаторов при 125—140 °С с азеотропной отгонкой реакционной воды со спиртом под вакуумом. В качестве катализаторов реакции чаще вчего применяют серную или бензолсульфокислоту. Контроль процесса [c.337]

В отличие от вторичных и первичных спиртов, третичные спирты нельзя непосредственно этерифицировать органическими кислотами, например уксусной кислотой. Для получения этих, весьма легко гидролизующихся, эфиров необходимо пользоваться методами непрямой этерификации. Третичные спирты и хлор-ангидриды кислот, как тапример хлористый ацетил, не дают эфиров органических кислот, а предпочтительно — третичные хлористые алкилы, — в полной проти-в опояожности с поведением вторичных и первичных спиртов. [c.426]

Образование сложных. эфиров. Непосредственная этерификация кислоты спиртом была рассмотрена выше, так как она тесно связана с гидролизом сложных эфиров, в других разделах обсу кдались приемлемые способы получения сложных эфиров посредством реакций замещения (стр. 214) и присоединения (гл. 15). Наиболее общие способы лабораторного синтеза сложных эфиров состоят в ацилировании спиртов посредством производных кислот. Часто для этой цели используются хлорангидриды и ангидриды кислот самый удобный способ превращения небольших количеств кислот в сложные эфиры основан на образовании промежуточного продукта — хлорангидрида кислоты. Этим путем иолучают прежде всего сложные эфиры фенолов, так как ввиду иеб. агоириятных констант равновесия их нельзя синтезировать не-носредсткенной этерификацией фенолов. Даже хлорангидриды кислот с большими пространственными затруднениями легко превращаются в сложные эфц()ы. [c.310]