Муравьиная кислота как растворитель для Sn реакций

Этанол — протонный растворитель, подобный воде и муравьиной кислоте. Однако в то время, как вода и муравьиная кислота являются хорошими растворителями для 8м1-реакций, этанол чаще всего используют как растворитель для 8р 2-реакций. Какие свойства этанола препятствуют его использованию в качестве растворителя для 8м1-реакций [c.205]

Значение дипольного момента при выбор)б растворителя для сольволитических реакций вообще не должно приниматься во внимание наиболее употребительные для реакций 5n1 растворители— вода и муравьиная кислота — имеют небольшие ди-польные моменты ( 2Д), тогда как дипольные моменты ди-метилформамида и диметилсульфоксида, не ускоряющих эти реакции, равны 3,8 и 4,3 Д соответственно. [c.131]

Согласно Коупу, образование диола 111 объясняется тем, что атом водорода при С4 в восьмичленном цикле пространственно сближен с 1,2-окисным кольцом и участвует в реакции замещения, приводящей к раскрытию этого кольца. Можно предполагать, что реакция протекает путем 4 2-сдвига гидридного иона в протонированном оксиде П с одновременной атакой молекулой растворителя образующегося С4-карб-ониевого иона. Этот эффект сближенности, или трансаннулярный эффект, по-видимому, обусловлен особой конформацией средних колец. В более поздней работе Коупа и его сотрудников (1960) было показано, что при сольволизе оксида 1 муравьиной кислотой получаются помимо цис-циклооктандиола-1,4 (III) также два других аномальных продукта — циклооктен-З-ол-1 и циклооктен-4-ол-1. Исследования с оксидом I, меченным дейтерием по С5 н Се, позволили установить, что циклооктан-диол III образуется на 61 7о путем 1,5-гидридного сдвига и на 39% путем 1,3-гидридного сдвига, тогда как циклооктен-З-ол-1 получается почти полностью в результате 1,5-сдвига (94%) и лишь в небольшой степени (6%) путем 1,3-сдвига гидридного иона. [c.95]

Тенденция к образованию водородных связей растет с увели и-нием кислотности растворителя и поэтому, иапример, особенно сильно выражена у муравьиной кислоты. Многие реакции, которое в более слабо сольватирующих растворителях, например в спирт, [c.242]

Тенденция к образованию водородных связей растет с увеличением кислотности растворителя и поэтому, например, особенно сильно выражена у муравьиной кислоты. Многие реакции, которые в более слабо сольватирую-щих растворителях, например в спирте, протекают по бимолекулярному механизму или относятся к пограничной области, могут при использовании в качестве растворителя муравьиной кислоты перейти в область SNl-реакций. [c.161]

При многих реакциях в качестве нуклеофильного агента используется растворитель. Такие реакции носят название реакций сольволиза при использовании в качестве растворителя воды, этанола, уксусной и муравьиной кислот происходят реакции гидролиза, этанолиза, ацетолиза и формолиза соответственно. Скорости всех реакций сольволиза с необходимостью следуют первому порядку, поскольку растворитель присутствует в таком большом избытке, что его концентрация не изменяется сколько-нибудь заметно в ходе реакции и, следовательно, не изменяется его вклад в скорость процесса. Однако это не означает, что реакция обязательно должна протекать по механизму 8м1, в частности, в таких растворителях, как вода, спирты и амины, которые являются весьма эффективными нуклеофильными агентами. [c.264]

Поскольку биполярные апротонные растворители не могут хорошо сольватировать анионы и,, несмотря на свою высокую полярность, не обладают ионизующим действием, они очень сильно затрудняют 8м1-реакции. Ионные пары, например неорганические соли, в них хорошо растворимы и переходят в более или менее диссоциированное состояние. Сольватация анионов происходит при этом преимущественно за счет неспецифических взаимодействий (дипольные и дисперсионные силы), а области специфических взаимодействий не маскируются. В химическом смысле сольватированные таким образом анионы являются как бы обнаженными , поэтому они исключительно реакционноспособны по отношению к акцепторам электронов, т. е. проявляют очень сильную основность (в разд. 4.9 мы еще вернемся к этому вопросу). По этим причинам в биполярных апротонных растворителях существуют гораздо более благоприятные условия для 8к2-реакций, чем ДЛЯ 8 1-превращений в протонных растворителях дело обстоит как раз наоборот. Соответствующие данные приведены в табл. 4.3. Различия колоссальны. Так, например, в муравьиной кислоте SNl-реакция идет в 10 раз быстрее, чем 8к2-реакция, в диметилсульфоксиде, напротив, примерно в 10 раз медленнее. В табл. 4.3 это непосредственно не видно, так как там приведены относительные скорости, причем скорость в диметилсульфоксиде принята за единицу. [c.171]

Кварт и Вайсфельд [9] продолжили сопоставление реакций гидратации и присоединения протонных растворителей, изучив реакции п-ментена (V, схема 12) в водном этаноле и муравьиной кислоте. Обе реакции катализируются кислотами, и в муравьиной кислоте скорость зависит от функции кислотности Гаммета ко. Исходное [c.62]

Диметилформамид — бесцветная легкоподвижная жидкость со слабым специфическим запахом. ДМФ применяют также в производстве синтетических волокон, лаков, пигментов, для приготовления универсальных клеев и т. д. Он смешивается с водой во всех отношениях при нагревании с водой гидролизуется с образованием муравьиной кислоты и диметиламина. Эта реакция обусловливает коррозионную активность ДМФ, образующего с муравьиной кислотой азеотропную смесь, содержащую 33% НСООН. Диметилформамид оказывает коррозионное действие на сталь, латунь и медь. При 75 °С износ углеродистой стали в 100%-ном растворителе составляет 0,0002 см за месяц. Устойчивы к действию ДМФ легированные стали и алюминий. В качестве уплотняющих прокладок для аппаратуры, работающей в среде диметилформамида, можно применять политетрафторэтилен (тефлон), полиэтилен, асбест. [c.455]

Для определения условий проведения синтеза, позволяющих получить триазин 4 с максимальным выходом, было изучено влияние мольного соотношения дигидразид щавелевой кислоты муравьиная кислота, температуры, продолжительности реакции и природы растворителей на выход целевого триазина. Опыты проводили по методу опыт-точка . [c.10]

Проведение реакции дигидразида щавелевой кислоты с муравьиной кислотой в среде этанола и ДМФА показало, что в этиловом спирте выход продукта составляет 31%, а в ДМФА - 47%. Низкий выход 4 в этиловом спирте может быть объяснён низкой температурой проведения синтеза. Поэтому для синтеза в качестве растворителя был выбран ДМФА при продолжительности проведения синтеза три часа. [c.11]

В качестве катализаторов реакции взаимодействия триметил-п-гидро-хинона с фитолом или изофитолом, помимо фосфорного ангидрида, применяют хлористый цинк [127 129], эфират трехфтористого бора [126, 129], уксусную кислоту [126, 128], муравьиную кислоту [85], ионообменные смолы — амберлит-15 [133] и реакцию проводят при более низкой температуре в присутствии растворителя. [c.271]

Уксусная кислота представляет собой жидкость с резким запахом, которая при 16,7 °С затвердевает с образованием кристаллов, напоминающих лед. Поэтому чистая уксусная кислота называется также ледяной уксусной кислотой. Она неограниченно растворима в воде, этиловом спирте и диэтиловом эфире. Соли уксусной кислоты называют ацетатами ацетаты, кроме ацетатов серебра и ртути(I), хорошо растворимые воде. В отличие от муравьиной кислоты уксусная кислота устойчива к окислению и поэтому часто используется в качестве растворителя для проведения реакций окисления. [c.399]

В результате реакции бензилбромида с водой в муравьиной кислоте образуется бензиловый спирт, причем скорость реакции не зависит от концентрации воды. Реакция бензилбромида с этилат-ионом, протекающая в безводном этаноле с образованием бензилзтилового эфира, зависит от концентрации обоих реагентов. Объясните эти данные с учетом влияния полярности растворителя. [c.157]

Сольватирующая способность растворителя необходима там, где участвует полярное переходное состояние. Оно наиболее полярно при мономолекулярных реакциях, поэтому доля Е1 больше при применении растворителей с большой диэлектрической постоянной (вода, муравьиная кислота и пр.). Наоборот, в диоксане, ацетоне будет преобладать бимолекулярный процесс. [c.235]

Блазиус и сотр. [ 31, 32] получили смолы 214 с трехмерной сетчатой структурой исходя из дибензо-18-краун-б и дибензо-24-краун-8 по реакции с формальдегидом в присутствии фенола или без него в муравьиной кислоте в качестве растворителя. Эти полимеры захватывали катионы аммония, щелочных и щелочноземельных металлов из водно-метанольного или метанольного [c.326]

Однако Кеньон с сотр. [134] показал не только то, что продукт сольволиза полностью или почти полностью рацемизирован, но также что исходный сложный эфир, выделенный при не дошедшей до конца реакции, в значительной степени рацемизирован, как если бы большая часть его была ионизована. Важным фактом является то, что в случае таких наиболее ионизуюш их растворителей, как муравьиная кислота, продукт реакции лишен оптической активности, а в случае таких слабо ионизующих растворителей, как -бутиловый спирт, рацемизация протекает в незначительной степени (наибольшая наблюдаемая активность составляла всего 9%). Такая небольшая остаточная активность, несомненно, объясняется тем, что главная реакция сопро- [c.704]

Реакции, протекающие ио механизму 2, замедляются при использовании протонных растворителей (например, воды, муравьиной кислоты, спиртов и д ).). Эти вещества способны образовывать водо юдиые связи с анионом-муклеофи. 1ом, тем самым значительно снижая его реакцислтую способность. [c.124]

Общая методика получения енаминов (табл. 95). Смесь 1 моля карбонильногог-соединения, 1,2 моля амина и 0,2 г л-толуолсульфокислоты (в случае р-дикар-бонильных соединений в качестве катализатора можно добавить 1 мл 85%-ной муравьиной кислоты) в 200 мл толуола кипятят с обратным холодильником и водоотделителем. При проведении реакции с газообразными аминами используют эффективный холодильник, а амии вводят через боковой тубус колбы. Кипячение заканчивают, когда прекратится выделение воды. После охлаждения то-луольный раствор для удаления толуолсульфоюислоты дважды встряхивают с небольшим количеством воды, сушат сульфатом магния, отгоняют растворитель, и фракционируют в вакууме. [c.59]

В ряду алифатических карбокатионов их стабильность уменьшается в ряду третичный > вторичный > первичный. -Механизм реализуется для третичных и вторичных, но не первичных алкилгалогенидов и алкилсульфонатов. Действительно, сольволиз /ирет-бутилбромида по механизму 5 лг1 в полярном (е =58) и ио-низрфующем растворителе - муравьиной кислоте идет в 1 ООО ООО раз быстрее, чем мзо-нронилбромида. Подобное соотношение скоростей для третичных и вторичных кг является характеристичттьтм для многих сольволитических 5 1-реакций. [c.744]

Природа растворителя. В реакциях, протекающих по механизму 8к1, образуются как катионы, так и анионы. Чем в большей степени выра-жепа способность растворителя стабилизировать аниоп и катион, тем более вероятно осуществление 8к1-реакции. К числу растворителей, способствующих 1-реакции, относятся вода, водноорганические смеси, содержащие большое количество воды, и муравьиная кислота. В качестве растворителей для 2-реакций обычно используют ацетон и этанол. [c.205]

II 29,6 2 (0,4 моля) этилового эфира муравьиной кислоты с т. кип. 547760 мм (примечание 1). Трубку запаивают и нагревают в кипящей водяной бане в течение 6—7 часов. По охлаждении содержимое трубки переносят в колбу Клайзена (примечание 2), ополаскивают ее 40—50 мл абсолютного бензола, сливают туда же, отгоняют растворитель и не вошедший в реакцию этиловый эфир муравьиной кислоты в вакууме водоструйного насоса. Остаток перегоняют в вакууме сначала возгоняется непрореагировавшин-ся пиперазин, (примечание 3), а затем моноформилпипера-зин с т. кип. 132 —135°/5 мм. [c.68]

Затем реакционную смесь экстрагируют хлороформом (3 х 200 мл), объединенные хлороформные фазы высушивают над Na2S04 и растворитель отгоняют в вакууме. Продукт нитрозирования остается в виде желтоватого масла (110 г), которое растворяют в 500 мл муравьиной кислоты, добавляют на кончике щпателя цинковой пыли и умеренно нагревают до тех пор, пока не начнется реакция. Затем порциями прибавляют 88,0 г (1,35 моль) цинковой пыли таким образом, чтобы температура реакционной смеси не превышала 80Х. [c.555]

При образовании триазинонов по этой схеме протекают две реакции -ацилирование аминогруппы и взаимодействие гидразиногруппы с карбонильной. Обеим реакциям благоприятствует высокая температура, поэтому конденсацию гидразида фенилглицина с муравьиной кислотой проводили при температуре кипения растворителя, снижение температуры значительно снижает скорость протекания реакции. [c.8]

В четырехгорлую колбу прибора (см. рис. 6) помещают исходные вещества и тщательно их перемешивают. В течение 40—60 мин продувают через реакционную смесь очищенный от кислорода азот или аргон, разогревают до 200° С и затем помещают в разогретую до 200° С баню со сплавом Вуда реакционную колбу. Тем пературу в бане поднимают в течение 30 мин до 270° С. В это время наблюдается интенсивное выделение воды и фенола в ловушку, при этом реакционная масса затвердевает и реакция в дальнейшем идет в твердой фазе в течение 4—5 ч при той же температуре. Полученный полимер очищают переосаждением из муравьиной кислоты или диметилсульфоксида водой с последующей отмывкой на стеклянном фильтре от растворителя и высушивают в термостате при 80° С. Полимер растворим в диметилацетамиде, серной кислоте. При прогреве в вакууме можно увеличить молекулярный вес полимера. [c.157]

Склонность к гидро.пизу ограничивает применение сложных эфиров гликолей, полученных из окисей олефинов и низших кислот. Этиленгликольдиформиат предложено даже использовать в реакциях и процессах, где желательно постепенное образование муравьиной кислоты, В отсутствие воды сложные эфиры могут служить растворителями. Наиболее распространен диацетат этиленгликоля, как вы-сококипяш,ий, медленно испаряюш ийся растворитель эфиров целлюлозы и фторированных углеводородов. ]В смесях с другими растворителями он употребляется для очистки смазочных масел от свободных жирных кислот [2, р. 128]. [c.324]

В качестве растворителя при периодатном окислении чаще всего используют воду. Расход перйодата определяют восстановлением избытка окислителя арсенитом с последующим обратным титрованием арсенита иодом , титрованием тиосульфатом , спектро [фотометрически и другими методами. Муравьиную кислоту определяют кислотно-основным , иодометрическим или потенциометрическим титрованием Для определения формальдегида применяют весовой метод (димедоновое производное ы) или колориметрию (по реакции с хромотроповой кислотой или ацетилацетоном - ). [c.444]

Синтез из фенолов. 1. Многоатомные фенолы при взаимодействии с Р-ди-карбонильными соединениями и газообразным хлористым водородом в уксусной или муравьиной кислоте дают соли бензопирилия (VIII) [1]. Возможно, что муравьиная кислота не только служит растворителем, но и вступает в реакцию, образуя соли ксантилия (IX) [2]. [c.215]

Висмут оксоформиат В10(0гСН) (молекулярная масса 269,997) представляет собой бесцветные кристаллы, плохо растворимые в муравьиной кислоте и нерастворимые в обычных растворителях. На воздухе реагирует уже при комнатной температуре с кислородом воздуха по реакции [c.187]

Смотреть страницы где упоминается термин Муравьиная кислота как растворитель для Sn реакций: [c.453] [c.179] [c.229] [c.272] [c.64] [c.272] [c.85] [c.476] [c.115] [c.115] [c.81] [c.212] [c.299] [c.477] [c.83] [c.114] [c.128] [c.7] [c.357] [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология