Метанол теплота образования

Теплоты реакций при синтезе метанола. Теплоты образования из простых веществ соединений, содержащихся в газовых смесях при синтезе метанола, в стандартных условиях (20° С и 1 атм), а также теплоты испарения и температуры кипения этих соединений приведены в табл. У-24 по литературным данным [c.429]

Значения теплот образования метанола, диметилового эфира, изобутилового спирта и воды взяты для газообразного состояния указанных соединений при температуре 18Х и давлении I ат. [c.94]

Вычислить теплоту образования метанола по величинам энергий связей [c.52]

Теплота адсорбции метанола в первом случае из-за образования водородных связей с кислородными комплексами на поверхности сажи велика. Благодаря кислотному характеру этих комплексов теплота адсорбции метанола вначале выше теплоты его конденсации и, постепенно уменьш аясь с ростом заполнения поверхности, приближается к теплоте конденсации сверху. Такая зависимость теплоты адсорбции от заполнения поверхности типична для неоднородной поверхности. В отличие от этого на ГТС, не содержа щей кислородных поверхностных соединений, теплота адсорбции метанола гораздо меньше теплоты конденсации и при увеличении заполнения поверхности постепенно возрастает вследствие ассоциации молекул спирта с образованием межмолекулярных водородных связей адсорбат — адсорбат и приближается к теплоте конденсации снизу. [c.16]

Рассчитать теплоту образования метанола [c.77]

Если сопоставить энергию водородных связей, которые могли бы образовывать кислородсодержащие функциональные группы, с теплотой смачивания углей метанолом, то видно, что их величина для углей с содержанием углерода > 80 % практически совпадает, в то время когда для углей с более низким содержанием кислорода энергии водородных связей, рассчитанные по содержанию кислородсодержащих функциональных групп, значительно выше, по сравнению с теплотой смачивания, т.е. теплотой образования водородных связей между углями и метанолом (рис. 47). Это свидетельствует о том, что у углей с содержанием углерода < 80 % кислородсодержащие группы реализованы на образование внутримолекулярных и межмолекулярных водородных связей в виде гидроксил-хиноидного комплекса ОН...О=С, хотя не исключена возможность образования водородных связей между гидроксилами ОН...ОН. [c.117]

Недавно в работе автора ( Кинетика и катализ , в печати) было показано, что азотокисные радикалы образуют с рядом растворителей (метанол, уксусная кислота, вода и др.) водородные связи с участием неспаренного электрона. Для водородной связи с водой были найдены константы равновесия и теплоты образования этой связи. [c.153]

Подчеркнем, что энергия активации, с которой мы имеем депо при реакции в слое, отличается от энергии активации в случае реакции при постоянном давлении. Последняя имеет смысл теплоты образования активированного 1<омплекса из частиц спирта, находящихся в объеме. При реакции в слое исходным состоянием является метанол, адсорбированный на поверхности катализатора, и соответствующая энергия активации больше энергии активации при постоянном давлении на величину теплоты адсорбции спирта [c.325]

С помощью метода ЯМР определены константы равновесия и термодинамические функции образования ассоциатов между 2,6-ди-трет-бутил-4-ме-тилфенолом и алифатическими спиртами. Показано, что теплота образования ассоциатов меняется незначительно при переходе от метанола к трет-бу-танолу, а изменение степени ассоциации связано с изменением энтропии, линейно возрастающей с увеличением объема алкильного остатка спирта. [c.481]

Газовая смесь Компоненты Расход компо- нентов, кг/т Количество образующегося компонента, кг/т Теплота образования из элементов метанола-сырца [c.94]

Высокие антидетонационные свойства метанола в сочетании с возможностью его производства из ненефтяного сырья позволяют рассматривать этот продукт в качестве перспективного высокооктанового компонента автомобильных бензинов, получивших название бензино-метанольных смесей. Оптимальная добавка метанола—от 5 до 20% при таких концентрациях бензино-спиртовая смесь характеризуется удовлетворительными эксплуатационными свойствами и дает заметный экономический эффект. Добавка метанола к бензину снижает теплоту сгорания топлива и стехиометрический коэффициент при незначительных изменениях теплоты сгорания топливовоздушной смеси. Вследствие изменения стехиометрических характеристик использование 15%-й добавки метанола (смесь М15) в стандартной системе питания ведет к обеднению топливовоздушной смеси примерно на 7%. В то же время при введении метанола повышается октановое число топлива (в среднем па 3—8 единиц для 15%-й добавки), что позволяет компенсировать ухудшение энергетических показателей за счет повышения степени сжатия. Одновременно метанол улучшает процесс сгорания топлива благодаря образованию радикалов, активизирующих цепные реакции окисления. Исследования горения бензино-метанольных смесей в одноцилиндровых двигателях со стандартной и послойной системами смесеобразования показали, что добавка метанола сокращает период задержки воспламенения и продолжительность сгорания топлива. При этом теплоотвод из зоны реакции снижается, а предел обеднения смеси расширяется и становится максимальным для чистого метанола. [c.155]

С. М. Таневска-Осинска провела аналогичные измерения с растворами бензойной кислоты (HBz) в метаноле [37—40]. Парциальные моляльные величины были рассчитаны из термохимических и тензиметрических данных, а также из их сочетания. В итоге была получена картина, подобная описанной выше. И в системе HBz—СН3ОН интегральная теплота растворения не зависит от концентрации, о. п. м. энтальпии и Ьп в пределах погрешностей равны нулю и ASf -= 0. В данном случае дебаевская зона практически вплотную прижата к нулевой оси ординат (pA 9,4) и можно думать только о межмолекулярных взаимодействиях на ближних расстояниях и об образовании водородных связей. И здесь, по-видимому, есть основания говорить о растворах HBz—СН3ОН как о жидких бинарных молекулярных смесях. В связи с. этим казалось бы интересным изучить растворы сильных электролитов в подобных системах, рассматривая их как смешанные органические растворители и анализируя полученные данные с этой точки зрения. Пока подобные работы нам не известны. Можно полагать, что термодинамические характеристики такого рода в сочетании с другими методами и в сопоставлении с поведением других, более простых систем смогут помочь в расшифровке некоторых спорных структурных вопросов и механизмов взаимодействий между частицами в растворах. [c.260]

Теплоты образования водородных связей между НОг и НгО, метанолом, бутанолом имеют близкие значения, соответствующие обычно наблюдаемым энергиям водородной связи с участием гидроксильной группы. [c.370]

Показано, что теплота образования меняется незначительно при переходе от метанола к отрете-бутанолу, а изменение степени ассоциации связано с изменением энтропии образования, линейно возрастающей с увеличением объема алкильного остатка спирта. [c.189]

В табл. 18-1 сравниваются теплоты и энтропии испарения ряда распространенных жидкостей. Прежде всего можно заметить, что энтропии испарения всех жидкостей приблизительно одинаковы. Неупорядоченность, вносимая в систему из 6,022 -10 молекул, находящихся в тесном контакте в жидкости, когда их разъединяют при образовании пара из жидкости, сравнительно мало зависит от природы этих молекул. Это обобщение известно под названием правила Трутона, по имени ученого, который установил его эмпирически в XIX в. Наиболее высокие молярные энтропии испарения, превышающие молярные энтропии других веществ на 10-20 энтр. ед., имеют метанол, этанол и вода. Повышенные энтропии испарения этих веществ объясняются тем, что их полярные молекулы удерживаются в жидкости друг возле друга силами диполь-дипольного взаимодействия и водородными связями. Повышенная степень упорядоченности жидкости означает, что для образования из нее газа требуется внести несколько большую неупорядоченность. Поскольку для разъединения взаимодействующих молекул такой жидкости требуется больше энергии, теплота ис- [c.123]

Добавка даже небольших количеств метанола изменяет фракционный состав топлива. В результате усиливается склонность к образованию паровых пробок в топливоподающих магистралях, хотя при чистом метаноле это практически исключается из-за его высокой теплоты парообразования. Согласно расчетам, для 10%-й смеси метанола с бензином образование паровых пробок возможно при температурах окружающего воздуха на 8—11 °С ниже, чем для базового топлива. Корректировка фракционного состава базового топлива возможна путем снижения содержания легких компонентов с учетом последующей добавки метанола. [c.157]

Опишите в условной форме реакцию, идущую при стандартных условиях между 2 моль газообразного метанола и 1 моль газообразного кислорода с образованием 2 моль газообразного формальдегида и выделением 313,42 кДж теплоты. [c.81]

При температуре 270...280°С начинается стадия собственно пиролиза, заканчивающаяся примерно при 400°С. На этой стадии происходят экзотермические реакции термической деструкции полимеров древесины с выделением большого количества теплоты и образованием основной массы газообразных и жидких продуктов разложения, сначала СО2, СО, других неконденсируемых газов, уксусной кислоты, метанола, а затем смол. В остатке от пиролиза получается древесный уголь. [c.354]

Смесь метанол — н-гексан расслаивается, поскольку эти вещества ограниченно растворимы друг в друге. Поэтому можно считать, что теплота смешения Q = 0. В смесях хлороформ — ацетон и метанол — вода наблюдается повышение температуры (Ai>0), в смеси метаиол — ацетон — понижение температуры (А/<0). Повышение температуры можио объяснить протеканием физико-химических процессов при взаимном растворении веществ, например, образованием водородных связей. [c.274]

Интерфейсы с выпариванием растворителя, основанные на преимущественном испарении более легкокипящего растворителя, обеспечивают более высокую степень обогащения элюата, который целиком поступает в масс спектрометр В одной из подобных систем [59] интерфейс концентрирует поток жидкости, позволяя ему стекать по нагреваемой электрическим током проволоке переменного сечения, температура которой меняется по ее длине, остаток жидкости поступает в масс спектрометр через капилляр и игольчатый вентиль Этот интерфейс обеспе чивает испарение около 95 % растворителя, т е 20 кратное обогащение при скоростях потока растворителей 3 мл/мии в случае н пентана, 2,8 мл/мии — для 2,2,4 триметилпентана, 1,7 мл/мин — для метанола и 0,7 мл/мин — для смеси мета нола и воды (50 50) С чистой водой нельзя получить хорошие результаты, так как поверхность провода гидрофобна, что вы зывает образование крупных капель Указанные максимальные скорости потока коррелируют с теплотами испарения, но они зависят также от летучести, вязкости, поверхностного натяжения Давление в ионном источнике позволяет получать масс-спектры в режиме ХИ и ЭУ Этот интерфейс использовался при анализе полициклических ароматических углеводородов определении фенолов в сланцевой смоле [59] [c.40]

Для определения количества теплоты реакций окисления метанола (Qi) составляем на основе материального баланса стехио-метрическое уравнение каталитического окисления метанола. Вступило в реакции окисления (основные и побочные) 58,1 — 11,6 = = 46,5 кмоль СН3ОН и 18,26 кмоль О2. Количества (кмоль) продуктов реакции (получены в соответствии с данными примера 20 гл. I) СН2О —40,7 НгО —31,78 НСООН —2,75 СОг —2,45 СО —0,15 СН4 —0,46 Нг—16,85. Теплоты образования реагентов и продуктов реакции принимаем по табличным данным. Количество теплоты (кДж) на образование продуктов реакции [c.68]

Томас опубликовал интересную работу [2021] о влиянии Н-связи на вязкость автор подчеркивает, что его трактовка носит приближенный характер. Он скомбинировал видоизмененное уравнение Андраде для зависимости вязкости от температуры с соотношением между давлением пара и скрытой теплотой испарения, а также с функцией, устанавливающей зависимость между теплотой образования Н-связи и степенью ассоциации. Отсюда он вычислил приближенную величину скрытой теплоты испарения и сравнил ее с соответствующим значением для неассоциированной жидкости, воспользовавшись модифицированным математическим выражением для правила Троутона. Можно допустить, что разность между этими величинами равна теплоте образования Н-связи при температуре кипения . Ясно, что такая комбинация эмпирических соотношений позволяет сделать только оценку, Томас и не претендует на большее. Интересно, что он получил в среднем значение 5 ккал/моль для нормальных спиртов от метанола до октанола и 3,8 ккал/моль для спиртов с разветвленной цепью. [c.61]

БТЭМ представляет собой белый аморфный порошок с разменами частиц от 20 до 140 мкм и температурой плавления 101 °С 95, 96], плотность 1,792 [95, 96], насыпная плотность 500—600 г/л [96]. БТЭМ плохо растворим в воде (0,008 г/100 г при 25 °С), бензоле, хлороформе, диоксане, практически нерастворим в четыреххлористом углероде, имеет среднюю растворимость в метаноле и ацетоне ( 17,5г/Ю0г при 25 °С) и очень хорошо растворим в диметилформамиде и диметилсульфоксиде (при 25 С более 50 г/100 г). Теплота сгорания БТЭМ 602,5 ккал/моль при 25°С [97] или 1645 кал/г, теплота образования — 70 ккал/моль [96]. [c.495]

Найдено [1, 21, что с повышением электроноакцепторных свойств пара-заместителей в 2,6-ди-т/>т-бутилфенолах увеличивается степень их ассоциации со спиртами через гидроксильные водородные связи и увеличивается теплота образования этих ассоциатов. Установлено также [31, что теплота ассоциации 2,6-ди-т/ т-бутил-ге-крезола с алифатическими спиртами лишь незначительно изменяется при переходе от метанола к трет- уча-нолу, а уменьшение степени ассоциации в этом ряду зависит от увеличения энтропии ассоциации при возрастании объема алкильной группы спирта. [c.475]

Если для теплот образования комплекса между фенолом и алкил-производными бензола воспользоваться данными Веста [687], а для Ду — данными работы [515], то найдем —Ду/уов 1,43х X 10 ккал . Ода, Иошида и Осава [587] нашли пропорциональность между Ду и свободной энергией образования тех же комплексов. Линейную связь между смещением частоты и теплотой водородной связи получил также Митра [576], причем, согласно его данным (для фенола или метанола в смесях ССк с различными основаниями), — Ду/Уо8 1,12-10" ктл . Косвенное, но достаточно убедительное доказательство пропорциональности между Ду и в было получено Горди и Станфордом [456, 457] (см также [513, 512]), которые нашли линейную зависимость между Ду и Кь, где Кь — константа основности соединения ВК1. Если допустить пропорциональность между теплотой реакции перехода протона АН + В —> - A-f НВ и энергией водородной связи АН - - - В [244,238,642, 243], то указанная линейная зависимость будет действительно свидетельствовать о наличии пропорциональности между Ду и е . [c.13]

Мы не намереваемся подробно обсуждать многообразие процессов, большинство из которых теперь абсолютно устарело. Особенно это касается тех процессов, которые были разработаны в период между двумя войнами для газификации угля и кокса, так как основная цель большинства из них —получение искусственного газа либо для производства аммиака или метанола, либо для производства светильного J(гopoд кoгp) газа средней теплоты сгорания, подаваемого домовладельцам или мелким предприятиям. Существует, однако, заслуживающее внимания мнение о том, что большинству из этих процессов газификации присущи общие технологические особенности, такие, как низкое или даже атмосферное рабочее давление, тенденция к образованию легко иснаряющихся жидкостей и даже твердых побочных продуктов, что в свою очередь приводило к получению газа, содержащего значительные количества примесей, таких, как сернистые соединения, окислы азота, непредельные углеводороды, иногда называемые осветителями и др. Отличительными чертами ранних схем газификации являлись также их исключительная сложность и неэффективность оборудования для переработки угля, кокса и золы. [c.152]

Итого 14 453 000 кДж. Количество теплоты на образование исходных веществ СН3ОН — 46,5-201 200 = 9 355800 кДж. Отсюда количество теплоты, выделяющееся по реакциям каталитического окисления 46,5 кмоль метанола при 298 К [c.68]

Тепловой эффект процесса образования метанола-сырца (с учетом побочных реакций) можно определить, с достаточной для технических расчетов точностью, аддитивно по тепловому эффекту образования чистого (100%-ного) метанола при заданном давлении и теплоте побочных реакций, определенной для Рцбс. = 1 ат (из-за отсутствия других данных). Например, ири образовании 1 кг метанола-сырца, содержащего-92 вес. % СН3ОН, тепловой эффект реакций (У-1) и (У-18)—(У-21) при 300 ат и 350" С составит [c.431]

Когда на кремнеземе адсорбируется трет-бутиловый спирт, то легко обнаруживается формирование водородных связей. Давыдов, Киселев и Лыгин [150] нашли, что спиртовая гидроксильная группа связывается водородной связью только со свободными группами SiOH на кремнеземной поверхности, но не с силанольными группами, которые оказываются достаточно близко расположенными друг к другу и связываются водородными связями. Третичный спирт, кроме того, не взаимодействует с образованием связанного с поверхностью сложного эqbиpa в той степени, как это имеет место, для первичного и вторичного спиртов. Джигит, Киселев и др. [151] обнаружили, что теплота адсорбции составляла 18 ккал/моль, но она резко понижалась, если поверхность кремнезема дегидратировалась вследствие уменьшения числа образующихся водородных связей. По мере того как поверхность кремнезема становилась все более дегидратированной, адсорбция метанола не понижалась столь сильно, как это наблюдалось при адсорбции воды [152]. Вероятно, метильная группа спирта имела возможность при адсорбции связываться с гидрофобным силоксановым участком поверхности, примыкающим к силанольной группе. [c.903]

В растворах с Н-связями плотность часто превышает среднее арифметическое, рассчитанное по плотностям компонентов [2019]. Здесь опять-таки следует сначала уточнить, какие ассоциаты присутствовали в компонентах до и после смешения. Можно ожидать, что плотность будет в общем следовать той же зависимости, что и теплота смешения,— уменьшаться при разрыве Н-связей и увеличиваться при их образовании. Иногда, разумеется, пространственные препятствия ведут к отклонениям от этого простого правила. Изменения плотности применялись для обнаружения ассоциатов. Одним из ранних примеров работы, в которой ассоциация была привлечена для объяснения отклонений в растворах фенолов, является работа Брэмли [263]. См, также работы Мэдсена 1314 (толуол — метанол), Васенко и Дубровского [2104, 2105] (вода — амид, смеси амидов) и Такета [1992, 1993] (чистые оксикислоты). Обычно исследуют несколько физико-химических свойств, в том числе и плотность. [c.54]

Опыт показывает, что тремя описанными типами распределения отнюдь не исчерпывается их многообразие. В работах Беринга и Серпин-ского и в термохимических работах Киселева содержится интересный материал по адсорбции паров жидкостей и, в первую очередь, метанола при малых заполнениях на ряде адсорбентов. Наличие сильных можмо-лекулярных взаимодействий не дает возможности распространить анализ на средние части изотерм, но уже самые их начальные части, которые невозможно исследовать, применяя более грубую методику, указывают на наличие неоднородности, причем форма этих участков для сернокислого бария и силикагелей сложнее, чем в упомянутых ранее случаях. Для сульфата бария Елович смог показать, что начальная часть изотермы соответствует распределению, характерному для почти однородной поверхности с очень небольшим узким выступом в сторону более высоких значений теплот адсорбции. Результаты обработки изотерм по нашим методам в этом случае совпадают с результатами прямых калориметрических измерений Киселева. Вероятно, не случайно оказался однородным наиболее растворимый из адсорбентов, для которого, в процессе образования, естественно ожидать сглаживания поверхности повторным растворением с наиболее активных мест, обладающих повышенной растворимостью, и выделением на малоактивных местах с пониженной растворимостью. Мелко раздробленная, растертая поваренная соль, для которой такое сглаживание не могло иметь места, по данным Еловича и Чер-нецова, снятым по дифференциальному методу Беринга и Серпинского, [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология