Силикагель химическая модификация

Носители неорганической природы. В качестве носителей наиболее часто применяют материалы из стекла, глины, керамики, графитовой сажи, силикагеля, а также силохромы, оксиды металлов. Их можно подвергать химической модификации, для чего носители покрывают пленкой оксидов алюминия, титана, гафния, циркония или обрабатывают органическими полимерами. Основное преимущество неорганических носителей — легкость регенерации. Подобно синтетическим полимерам неорганическим носителям можно придать любую форму и получать их с любой степенью пористости. [c.87]

Успехи в области химической модификации силикагеля дают возможность многим исследователям проводить целенаправленный синтез материалов, обладающих определенными свойствами. К настоящему времени в литературе описаны многие десятки разнообразных органических лигандов. Однако лишь незначительная их доля (кроме перечисленных выше) включается в программу фирм-производителей сорбентов. Это, несомненно, объясняется тем, что на уже освоенных в массовом производстве нескольких типах сорбентов можно успешно решать 99% всех возникающих задач. Все же иногда выбор оригинального лиганда может придать сорбенту качественно новые свойства. Например, модификация оптически активными радикалами позволяет разделять на полученном хиральном сорбенте рацематы некоторых родственных лиганду веществ. [c.33]

К- И. Захарова. Химическая модификация поверхности силикагеля. 1956. Руко- [c.225]

В принципе состав неподвижной фазы можно менять, используя смещанные фазы . Синтезированы фазы с различными функциональными группами в заданном соотнощении (см., например, работу [48]). Однако не следует ожидать, что удерживание на таких смешанных фазах линейно меняется в зависимости от состава, как это мы наблюдали в ГЖХ (разд. 3.1.1). Это обстоятельство в сочетании со сложностью получения смешанных фаз и необратимостью реакций химической модификации силикагеля исключает состав смешанных фаз из числа параметров, практически приемлемых для оптимизации селективности. [c.97]

Обращенно-фазовые ион-парные системы могут представлять собой системы типа жидкость — жидкость, но все в большей степени становится популярным использование химически связанных (алкильных) фаз, благодаря которым система становится более гибкой и стабильной. Даже если обращенно-фазовая ион-парная хроматографическая система относится к типу жидкостно-жидкостной, то и тогда для нанесения покрытия (органической жидкости) на частички, например, силикагеля требуется химическая модификация его поверхности. [c.121]

Примечание Обозначения химических типов сорбентов АЕ — анионообменник AL — окись алюминия РВ — полярная химически связанная неподвижная фаза PRP — полимерная обращенная фаза RP-(n) — углеводородная обращенная фаза (с алкильными радикалами H2n+i) SIL — силикагель AT — катионообменник SP — специфически селективная модификация. [c.347]

Третий подход основан на специфических межмолекулярных взаимодействиях оптических изомеров с неподвижными фазами, содержащими асимметрические фрагменты. Такие неподвижные фазы получают химической либо ионной, либо сорбционной модификацией силикагеля. [c.331]

Вакуум измеряют либо манометрами Мак-Леода или Пирани до - 10 мм рт. ст.), либо ионизационным манометром (до 10 ° мм рт. ст.). Для уменьшения продолжительности откачки целесообразно повысить температуру, но при этом не должно происходить спекания образца адсорбента или изменения природы поверхности. В какой-то мере выбор эффективных температур откачки связан с дополнительными опытами, поисками, ошибками, а также с некоторыми общими представлениями о физических и химических свойствах адсорбента. Некоторые инертные твердые тела, характеризующиеся высокой температурой плавления и устойчивой полиморфной модификацией, например корунд (а-окись алюминия), можно откачивать при температуре 1000°. Многие активные окислы, полученные осаждением или разложением при низких температурах, весьма чувствительны к нагреванию. Например, некоторые модификации двуокиси титана медленно спекаются в присутствии влажного воздуха [1] даже при 50°. Удельная поверхность некоторых модификаций активной окиси железа [2] и гидроокиси алюминия [101], полученных осаждением, также заметно уменьшается в результате откачки при 100°. Заметные структурные превращения в гидратированных кремнеземах и силикагелях [3] могут происходить при нагревании до 200° и даже иногда ниже 200°. Важно иметь в виду, что температура откачки подобного рода адсорбентов должна быть заметно ниже температуры начального процесса приготовления образца. [c.348]

Химической модификации подвергают, как правило, только силикагель. Силанольные группы на поверхности силикагеля заменяют на различные органические соединения, что приводит к значительному изменению селективности НФ. В качестве полярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми цианопропильными группами —(СН2)4— N, аминопропильными —(СН2)4—NH2- и оксипропильными —(СН2)4—ОН-группами. На модифицированных полярных сорбентах значительно быстрее, чем на силикагеле, устанавливается равновесие при переходе от элюента к элюенту, воспроизводимость результатов на них значительно лучше по сравнению с силикагелем. В качестве неполярных модифицированных сорбентов используют силикагели с привитыми этильными (Сг), октильными (Са), окта-децильными ( ia) и фенильными радикалами. Эти сорбенты имеют большое сродство к гидрофобным молекулам. Наиболее распространены рктадецильные сорбенты с поверхностью 300—350 м /г, содержащие около 20 % углерода. Для ВЖХ используют сорбенты правильной сферической формы с узким распределением по размерам (3 0,5 5 1 10 1 мкм) и поверхностью 200—6(30 м г. Для обычной колоночной хроматографии используют гораздо более крупные частицы сорбентов (50—500 мкм) нерегулярной формы. [c.598]

Практические успехи ВЭЖХ как метода разделения и анализа смесей уже не требуют специальных комментариев. Но нельзя утверждать, что ее возможности полностью отвечают наиболее типичным аналитическим и препаративным задачам. Чаще всего при анализе или препаративном выделении необходимо не полное разделение всех компонентов объекта, а получение индивидуальных зон лишь некоторых соединений, интересующих исследователя. Решаются такого тииа задачи главным образом за счет высокой эффективности колонок, что неоптимально с точки зрения продолжительности разделения. Более широкое исиользование факторов селективности позволило бы сократить расход растворителей, что особенно важно в препаративной хроматографии, ири разработке хроматографических технологий. Поэтому создание новых, более селективных систем представляется нам актуальной практической задачей. Помимо упомянутого выигрыша экономического характера сверхселективные системы обеспечат также качественно новый уровень решения ряда задач (например, позволят создавать лекарственные препараты новых поколений на основе индивидуальных оптических изомеров). Разработка подобных систем на основе химической модификации силикагеля ведется иочти повсеместно в мире. [c.352]

В настоящее время термин обращенно-фазный обычно обозначает разделение, выполняемое на силикагелях, поверхность которых стала гидрофобной после химической модификации. К сожалению, наряду с сужением смысла термина сузилась возможность выбора хроматографистом подходящей неподвижной фазы для проектируемой распределительной системы. Более того, не все связанные фазы, используемые в аналитической хроматографии, имеют в препаративной ЖХ подходящие аналоги, идентичные по селективности, но с больщими размерами частиц. Это затрудняет масштабирование. [c.74]

Влияние химической модификации поверхности силикагеля, обработанной триметилхлорсиланом, было исследовано также Киселевым и сотр. [221 ], Бабкиным и сотр. [222], Бабкиным и Киселевым [223]. Они не обнаружили никаких изменений в азросиле, обработанном (СНз)з51С1, даже после хранения его в течение нескольких месяцев под водой. Лоуен и Брог [224] исследовали влияние такой обработки на теплоту смачивания и адсорбцию метилового красного. [c.248]

Из сорбентов, указанных в разд. 7.2.1, только силикагель обладает механической прочностью, обеспечивающей возможность проведения хроматографии при высоких давлениях, характерных для современной ВЭЖХ. Действительно, этот материал является в высшей степени подходящим носителем для ВЭЖХ по ряду причин [9], и в настоящее время подавляющее большинство подобного рода разделений проводится на колонках с тон-коизмельченным силикагелем или его производными подходящей полярности, полученными в результате химической модификации силикагеля. Хроматография углеводов не составляет исключения. Высокая полярность немодифицированного силикагеля препятствует его применению в хроматографии незамещенных сахаров, однако химическая обработка поверхности силикагеля позволяет получить производные, отвечающие всем требованиям ВЭЖХ свободных углеводов. Разработка сорбентов, в которых подходящая для распределительной хроматографии сахаров фаза присоединена к тонкоизмельченному силикагелю, устраняет необходимость получения производных, за исключением тех случаев, когда эта процедура имеет несомненные преимущества (см. разд. 7.2.2.1). Такого рода сорбенты в настоящее время широко используются при анализе углеводов. [c.7]

Гидроксильные группы на поверхности силикагеля или окиси алюминия определяют адсорбционные свойства и селективность неподвижной фазы. Эти группы можно заменить на органические соединения, хроматографические свойства носителя при этом также изменятся в большей или меньшей степени. Хроматографические свойства химически связанной неподвижной фазы зависят от структуры твердого носителя (его удельной поверхности, объема пор и т. д.). Как правило, химической модификации подвфгают только силикагель. Для одного и того же элюента, если специфическое селективное влияние органических групп модификатора отсутствует, значение к для модифицированной фазы всегда меньше, чем для исходного ( голого ) силикагеля. [c.90]

Основой сорбента служат практически нерастворимые в воде и органических растворителях высокомолекулярные соединения полимеры стирола и дивинил бензола, метакрилата или силикагель. Ф>пкциональные группы наносятся на матрицу сорбента путем обработки поверхности ионообменным латексом либо путем химической модификации поверхности. Для получения сорбентов, названных центрально-привитыми, снижают концентрацию ионогенных групп в ионитах обычного типа пугем их обработки, например, серной кислотой [c.94]

Наиболее распространенным полярным адсорбентом является силикагель ( Ог- сНаО). Он обладает большой адсорбционной емкостью, инертен, легко поддается модификации, например путем обработки раствором AgNOa, имеет широкий диапазон пористости. Сорбционная емкость силикагеля зависит от содержания воды. Однако силикагель непригоден для разделения соединений с сильными основными свойствами, так как взаимодействует с ними химически. [c.358]

В настоящее время известно более сга сортов (различных модификаций) силикагеля, а также ряд силикагелей с химически модифицированной поверхностью, однако выбор э1ноента в ЖАХ играет болсс значимую роль, чем выбор неподвижной фазы. Меняя природу ПФ, можно в широких пределах изменяп. объемы удерживания и селсктивнсхть разделения на одних и тех же адсорбентах. [c.40]

К силикагелевым сорбентам со свойствами, аналогичными свойствам нуклеосилов, относят макросфер и сияхропак, которые также представляют собой набор частиц силикагеля с =10— 400 нм. Наличие большого числа силикагелей для ВЭЖХ с близкими характеристиками нельзя расценивать только как достижение, поскольку свойства перечисленных силикагелей (см. табл. 111.4) даже при формально одинаковых характеристиках не являются полностью идентичными, особенно после их модификации путем химической прививки различных функциональных групп. [c.232]

Наиболее широкое распространение для анализа ферментативных гидролизатов лигноцеллюлозных материалов нашел метод разделения глюкозы и целлоолигосахаридов на силикагеле, модифицированном аминогруппами. Это связано с изократичес-ким режимом элюции сахаров смесью ацетонитрил-вода, доступностью и относительно низкой стоимостью колонок, отсутствием необходимости предколоночной модификации образцов, простотой рефрактометрической регистрации продуктов. Метод позволяет определять концентрацию целлоолигосахаридов на уровне 0,5-10 г/л, а применение в качестве детектора интерференционного или лазерного рефрактометрических детекторов позволяет регистрировать сахара с чувствительностью, сопоставимой с ферментативными и химическими методами — на уровне 0,1 г/л и менее. [c.134]

Как видно из рис. 59, величины адсорбции полимера на минеральных адсорбентах (широкопористом силикагеле, аэросиле, каолинах) близки между собой [138]. Заметные различия наблюдаются в величинах адсорбции полиакриламида на графитированной сажей кремнеземе. Ксожалению, какие-либо выводы о влиянии химической природы поверхности на адсорбцию в этом случае сделать трудно, так как поверхность адсорбентов подвергалась различной обработке. Очевидно, для однозначного вывода о влиянии химической природы поверхности на адсорбцию полимеров необходимы дополнительные исследования. Тем не менее, результаты исследований [75, 79, 133 — 1351 отчетливо показывают, что химическая природа адсорбента и, особенно, модификация его поверхности (термическая, химическая) оказывает сильное влияние на адсорбцию полимеров из растворов. [c.70]

Полученные данные показывают, что силикагель, модифицированный щелочью, не позволяет сохранить нативность кислот и фенолов в отличие от ионообменной хроматографии. В то же время ионообменная хроматография на макропористых анионитах требует значительных затрат на подготовку смолы и проведение процесса выделения. Этот фактор наряду с малой распространенностью макропористых анионитов сдерживает их широкое внедрение в практику. Более перспективны работы, направленные на модификацию силикагеля веществами, обладающими основными свойствами, но менее химически активными, чем щелочь. С целью уменьшения побочных реакций, катализируемых щелочью, были опробированы в качестве модифицирующих веществ калиевые и натриевые соли слабых кислот — угольной, фосфорной, кремниевой [19]. На основании данных тонкослойной и колоночной хроматографии модельных смесей установлено, что наиболее высокой обменной емкостью и селективностью к кислотам и фенолам обладает силикагель, модифицированный силикатом калия. Из табл. 4.5 видно, что применение такого сорбента позволяет обеспечить высокую степень извлечения кислот из нефти [20, 21]. [c.104]

Во втором случае фон электрокинетических сил притяжения гораздо слабее, поэтому относительно большую роль играет химическое модифи-цировапие поверхности. Особенно чувствительна к состоянию гидроксильного покрова на поверхности кремнезема адсорбция воды. Тердшческая обработка при температурах выше 200° на воздухе и особенно в вакууме разрушает гидроксильный покров кремнезема, вода удаляется не только ш счет десорбции физически адсорбированной воды, но и за счет реакции дегидратации иоверхности. Поэтому необходимо прежде всего насколько возможно стандартизировать условия обработки иоверхности силикате лей, пористых стекол, аэросила, горного хрусталя и других модификаций кре. гпезема. Если кремнеземы имеют сильно гидратированную поверхность, то абсолютные изотермы адсорбции воды на них вполне обратимы и близко совпадают для разных образцов от силикагелей до горного хруста-1я, несмотря па различие удельной поверхности в тысячу раз (рис. 18 14, 34]). [c.64]

Деасфальгарованный нефтепродукт разделяют на колонке с силикагелем АСК (0,25-0,50 мм) при выбранном соотношении адсорбент проба. Перед разделением пробу растворяют в парафиновом растворителе в соотношении 1 3 и вводят в колонку на поверхность адсорбента, который предварительно был смочен парафиновым растворителем для снятия теплоты сорбции. После того как раствор образца впитается в силикагель, начинают элюирование парафиновым растворителем или петролейным эфиром, выкипающим в пределах 40-70° С и не содержащим ароматических углеводородов, затем петролейный эфир заменяется сложным элюентом, представляющим собой смесь петролейного эфира с бензолом. Всего используют 6 таких смесей с содержанием бензола 5, 10, 15, 20, 25 и 30% (объемн.). Следующим элюентом является бензол, затем смесь бензола с этиловым спиртом (1 1). В течение всего разделения отбирают фракции элюата определенного объема (10-50 см ), от которых затем отгоняют растворитель. Остаток поше отгона растворителя взвешивают и определяют показатель преломления. Значения показателя прело < ления служат критерием для отнесения фракции к той или иной группе фракции с показателем преломления ниже 1,49 к насыщенным, от 1,49 до 1,53 - к моноциклическим, или легким ароматическим углеводородам, от 1,53 до 1,59 - к бициклическим или средним ароматическим углеводородам, от 1,59 и выше - к полициклическим или тяжелым ароматическим углеводородам. Сильно окрашенные фракции, показатель преломления которых определить невозможно, относят к смолистым веществам. Длительность анализа и необходимость работы с большим количеством адсорбента и растворителей вызывали неоднократные попьпхи усовершенствовать этот метод [159—161]. Однако усовершенствованные методики, хотя и позволяли в некоторых случаях ускорить анализ, но достигали этого в ущерб четкости разделения и надежности получаемых результатов. Методика ВНИИ НП — СоюздорНИИ и ее модификации широко и с успехом использовали дпя изучения химического состава масел, битумов, остаточных нефтепродуктов как прямогонных, так и вторичных. [c.113]

Проведены сравнительные количественные испытания лабораторных и опытных образцов двуокиси кремния, силикагеля КСК, силохрома и зарубежных образцов силикагелей методом ТСХ на микропластинах. Сравнение проведено на смесях красителей и смеси хлоридов кобальта и никеля. Показано, что разделение в тонких слоях в большей степени зависит от типа силикагеля и способа его получения. По возрастанию величины Rf наиболее сорбируемого компонента смеси составлены ряды силикагелей для каждой смеси. Полученные ряды силикагелей указывают на резко выраженную взаимосвязь результатов разделения с пористой структурой сорбента и слоя при одинаковой химически чистой поверхности испытанных силикагелей. Предложено проводить оценку качества сорбента по совокупности характеристик разделения величинам Rf, числу теоретических тарелок, коэффициентам разделения и воспроизводимости. Установлена возможность использования модификаций особо чистой двуокиси кремния в качестве сорбента в ТСХ. Показано, что разделение смеси красителей и смеси неорганических веществ резко отлично на разных образцах силикагелей. Табл. 4, рис. 3, библ. 10 назв. [c.292]

Разумеется, только крупнопористым и мелкопористым не исчерпываются модификации силикагелей. В рассматриваемый период ВНИИ НП в содружестве с физико-химическим институтом АН УССР разработал технологию производства среднепористого силикагеля, который до того в стране не выпускался. Комбинат принял участие в эксперименте, наработав в 1961 году около 30 тонн продукта, который полностью соответствовал необходимой структуре, имел хорошую механическую прочность и высокую активность. Получение опытной партии было проведено на серийном оборудовании катализаторной фабрики. [c.114]

Одним из способов выявления гетерогенности синтезированных нуклеотидов может служить их разделение в денатурирующем высокопроцентном (12-20%) полиакриламидном геле после мечения по 5 -концу радиоактивным фосфором с помощью полинуклеотидкиназы фага Т4. Существует также возможность анализа праймеров без применения радиоактивной метки тонкослойной хроматографией на силикагеле и наблюдения их в ультрафиолетовом свете [Ansorge et al., 1996]. В исключительных случаях можно рекомендовать определение нуклеотидной последовательности самого праймера методом химической деградации в модификации Данилюка и соавт. [Данилюк и др., [c.76]