Кислоты фосфорные, изомерия

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

В табл. 53 охарактеризованы катализаторы и условия изомеризации олефинов с целью получения скелетных изомеров. В этой реакции проявляет высокую активность фосфорная кислота на твердом носителе. [c.166]

Реакцию полимеризации изобутилена над серной кислотой можно провести так, что содержащиеся в газе дивинил и н. бутилены не войдут в реакцию, в то время как при действии фосфорной кислоты на смесь бутиленов полимеризуются все изомеры бутилена. При полимеризации изобутилена над серной кислотой, фосфорной кислотой или флоридином, наряду с диизобутиленом, образуются также триизобутилен и более высокие полимеры. Триизобутилены и высшие полимеры кипят выше 150° и поэтому не могут применяться как добавка к авиабензину. [c.424]

Даже так называемая истинная полимеризация мон<ет быть сложной, например полимеризация н-бутилена в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора нри сравнительно мягких условиях дала продукт, в гидрированной димерной фракции которого было идентифицировано 15 изомеров. [c.187]

Бтио/з-бутилбензол готовился в большом количестве конденсацией бутена-2 с бензолом в автоклаве (нагретом до 150 в теченне 12 час.) в присутствии таблетированного катализатора, содержавшего адсорбированную фосфорную кислоту (твердый фосфорнокислый катализатор). Отношение беизола к бутену-2 равнялось 2,5 1 выход неочищенного ето/ -бутилбензола в среднем составлял 70 %i или 45% после перегонки и доведения его до 98—99 %-ной степени чистоты. Тот же катализатор оказался пригодным для конденсации этилена с толуолом при температуре 275° и давлении 35—91 ат при этом получалась смссь этилтолуолов (выход 63%). Состав смеси полностью ие определялся, но было найдено, что в ней содержалось около 50% о /гео-изомера. Фосфорная кислота непригодна в качестве катализатора для приготовления [c.481]

На колонке с хромосорбом №, содержащим ЬАС-2Р-446 (25 о) и 85%-ную фосфорную кислоту (2%), при 240 °С (газ-носитель — гелий) удалось определить орто-пара изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и трис-фенол I. [c.189]

Помимо серной кислоты катализатором процесса алкилирования фенола олефинами могут быть и другие кислоты —фосфорная, фтористоводородная, хлорная и др. Обычно они меньше применяются, чем серная, в связи с меньшей доступностью и в некоторых случаях меньшей каталитической активностью. Однако вследствие специфичности действия эти кислоты являются иногда незаменимыми. Так, в результате алкилирования фенола изобутиленом при 25 °С в присутствии фторсз льфоновой кислоты образуется почти исключительно п-трег-бутилфенол применение хлорокиси фосфора РОСЬ позволяет получать ортоизомер в значительно большем количестве, чем пара-изомер. [c.120]

Ка литической активностью обладают пиро- и ортофосфор-ные кислоты. Так как в товарной фосфорной кислоте содержатся все три изомера, то в качестве катализатора применяют такую кислоту, средний состав которой отвечает пирофосфорной модификации, что соответствует концентрации 108—110% . [c.22]

Нами алкилирование фенола проведено н-бутиловым спиртом в присутствии 85%-ной фосфорной кислоты по методу [2]. Для разделения изомеров мы использовали различную растворимость их кальциевых солей в воде. 4-втор-бу-тилфенол выделяли в виде кальциевой соли, после разложения которой получали кристаллический продукт с выходом 20—25%. [c.48]

Поскольку При гидролизе мононуклеотидов кислотами можно выделить гетероциклическое основание и фосфат моносахарида, ясно, что в нуклеотиде остаток фосфорной кислоты связан с углеводной частью молекулы. Таким образом, для природных рибонуклеотидов возможно существование трех изомеров 2 -фосфата (I), З -фосфата (П) и 5 -фосфата (HI). [c.215]

Трикрезиловый эфир фосфорной кислоты (смес1, изомеров) [c.479]

В производстве пропилбензолов алкилированием бензола с пропиленом в присутствии мягких катализаторов, таких как трифто-ристый бор и фосфорная кислота, двузамещенные продукты главным образом являются орто- и иа/ а-изомерами [510, 511]. При алкилировании толуола с метилхлоридом в присутствии сильного катализатора (хлористого алюминия) при температурах от О до 40° С также получаются предпочтительно орто- и пара-изомеры, но при 50—100° С наблюдается больший выход мета-изомера [512]. Последний получается в количествах, намного превосходящих те, что достигаются в равновесной смеси при такой температуре. Изучение ксилольной изомеризации в присутствии [c.125]

Гуаниловая кислота — фосфорный эфир гуаноэина. Поскольку гуанозин содер= жит три спиртовые группы, возможны соответственно три изомера гуаниловой кислоты—гуанозин-2 -,-3 -и-5 -монофосфаты. Структура одного из них выглядит следующим образом [c.45]

При концентрации до 2,2% от веса диатомита орто-фосфорная кислота не влияет на порядок вымывания компонентов. При дальнейшем увеличении концентрации орто-фос-форной кислоты разделение изомеров 2,4-дихлорфенола и 2,6-дихлорфенола ухудшается вследствие изменения времени удерживания 2,6-дихлорфенола. [c.84]

При сульфировании л-оксибензойной кислоты серным ангидридом [332] замещение происходит, в отличие от о-изомера, в орто-лоложении к гидроксилу. Изомерному соединению, получаемому действием серной кислоты на сульфат л-карбоксибензолдиазония [333], следует в таком случае приписать пара-строение. При обработке л-оксибензойной кислоты смесью 50%-ного олеума и фосфорного ангидрида [334] при 250° в течение 8 час. образуется [c.55]

Эти вещества — жидкости с температурой кипения около 400°С, имеющие температуру самовоспламенения 800—850 0, являются хорошими пластификаторами для ряда полимерных материалов, способными к тому же делать эти материалы негорючими. Происходит постепенная замена турбинных масел, обеспечивающих системы смазки и регулирования работы оборудования турбинных залов тепловых и атомных электростанций, системы гидравлических прессов и оборудования для обработки металлов давлением, на негорючие жидкости на базе триксилилфосфатов, что резко увеличивает надежность соответствующих предприятий. Для обеспечения безопасного использования сложных эфиров фосфорной кислоты их получают из узких фракций дикрезола и ксиленолов, содержащих ограниченные количества изомеров с метильными группами в о-положении. Присутствие таких групп в сложном эфире фосфорной кислоты и фенола делает его нервным ядом. Поэтому организован вьтуск дикрезола, содержащего не более 3% о-крезола и узкой фракции ксиленолов, состоящей в основном из 3,5- и 3,4-ксиленола. [c.353]

Уитмор и Хирдон [61] полагали, что при дегидратации октилового снирта-2 в присутствии концентрированной фосфорной кислоты доллша получится смесь 80% октена-2 и 20% октена-1. Напротив, вап Риссегем [65] получил якобы из гоксилового спирта-2 как при дегидратации его в присутствии толуолсульфокислоты, так и при пропускании его над окисью алюминия при температуре ЗбО " главным образом гексен-2. Фактически же в обоих случаях образовались смесп всех теоретически возможных изомеров олефина. [c.680]

Некоторое время тому назад лри исследоиании изомеризации двойной связи происходящей при каталитической дегидратации высокомолекулярных сииртов, было установлено [67], что она при известных обстоятельствах и применении активных катализаторов (окиси алюминия, кремневой кислоты, активного угля, пропитанного фосфорной кислотой, асбеста, пропитанного фосфорной кислотой, и т. д.) может протекать как равновесная реакция. При этом образуется почти эквимолекулярная смесь всех теоретически возможных изомеров олефина, если исходным продуктом является спирт с нечетным числом углеродных атомов. В случае спиртов с четным числом углеродных атомов образуется олефип с симметричным положением двойной связи лишь в половинной концентрации. [c.681]

Аналогичным образом сульфатирование в приведенных выше условиях смеси изомеров додецена, полученной дегидратацией додеканола-1 концентрированной фосфорной кислотой, приводит к образованию смеси продуктов, в основном состоящей из тех же компонентов, что и полученная из додецена-1. [c.696]

Сильные кислоты Льюиса, такие, как А1С1з или ВРд, имеют тенденцию к образованию полимеров, но водные растворы кислот, таких, как серная иль фосфорная, дают продукты меньшего молекулярного веса. Поскольку реакция протекает по карбоний-ионному механизму, возможны все потенциальные реакции ионов карбония, а именно гидридные сдвиги, миграция алкильных групп, циклизация, не говоря уже о более глубоко полимеризации. Например, при действии на тетраметилэтилен водной серной кислоты образуется фракция олефинов С12, содержащая не менее 20 изомеров (11. И тем не менее этот процесс — весьма простой и экономически выгодный и его используют как метод получения при условии, что имеется хорошее оборудование для фракционирования (пример а). [c.133]

В литературе есть подробные обзоры, посвященные этому вопро су [1, 21. Алкилирование легко осуществить в присутствии различ ных катализаторов, таких, как хлористый алюминий, серная и фосфорная кислоты, хлористый цинк, и с различными алкилирующими агентами, например олефинами, спиртами и галогенпроизводными. Замещение происходит настолько легко, что втор-, трет- и бен-зилгалогениды иногда можно применять без катализаторов. Контроль за кинетикой (см. гл. 1. Алканы, циклоалканы и арены , разд. Г.1) позволяет получить смеси о- и п-алкилфенолов, причем часто в тех случях, когда в галогенпроизводном или в сольватной оболочке реагирующих частиц имеется объемный заместитель, преобладает иара-изомер. В отсутствие катализатора замещение фенолов алкилгалогенидами, по-видимому, происходит без ионизации галогенпроизводного [3] [c.308]

При применении типичных катализаторов, используемых в реакциях ацилирования тиофена, удается осуществить ацилирование тианафтена ангидридами кислот. Для этого можно использовать [16] эфират фтористого бора, фосфорную кислоту, йод, хлористый цинк, хлорное олово, хлорное железо и хлористый алюминий. Даже при примененйи хлористого алюминия образуется значительное количество (12%) 2-изомера. При применении хлорного олова выход 2-изомера составляет 33%. [c.292]

Алкилирование ксиленолов осуществляют с применением п качестве катализаторов концентрированной серной [1] или фосфорной кислот [2], трехфторисгого бора [3], бензолсуль-фокислоты [4]. При алкилировании 3,5-ксиленола алкилиру-ющая группа вступает преимущественно во 2-е положение [5]. При алкилировании изомерных ксиленолов циклогексано-лом в присутствии фосфорной кислоты при 80° выделены хроматографией на окиси алюминия отдельные изомеры цикло-гексилксиленолов, в том числе и 2,5-диметил-4-циклогексил-фенол с т. пл. 84° (выходы продуктов не указаны). [c.8]

Как показывает схема, существенную роль в гидролизе фосфорноэфирной связи, которая является главной связью полимерной цепи, играет свободная гидроксильная группа, находящаяся у соседнего углеводного атома С(2). Ее взаимодействие с атакующим анионом ОН- и соседней фосфатной группой приводит к замыканию циклического фосфата, который возникает как промежуточный продукт гидролиза. Далее сам циклический фосфат распадается в этих условиях, образуя смесь 2 - и З -фосфатов. При рассмотрении этого механизма становятся понятными обе отмеченные выше особенности — образование смеси изомер- ных нуклеотидов и неустойчивость РНК к щелочам. В самом деле, смесь изомерных нуклеотидов неизбежно должна образоваться, если реакция проходит через стадию циклического фосфата, который, как указывалось ранее (стр. 227), всегда дает смеси этих изомеров. Ясна также и роль соседнего гидроксила, который делает связь кислород — фосфор чувствительной по отношению к щелочам. Понятно, что обычные диэфиры фосфорной кислоты или ДНК, где соседние гидроксильные группы отсутствуют, будут иметь нормальную устойчивость к щелочам. Соседняя гидроксильная группа в монофосфатах а-гликольной системы облегчает гидролиз и других соединении, например липоидов. [c.249]

Мы нашли, что трифторометилсульфонаты ряда металлов Zn(II), 1п(Ш), Си(П), УЪ(Ш) эффективно катализируют эту реакцию и обеспечивают хороший выход диизопропилового эфира (1,3-дифени-лазиридин-2-ил)фосфорной кислоты в виде смеси 8 (цис-) и 9 транс-) изомеров (схема 3). Побочным продуктом реакции является диизопропиловый эфир (1-фенил-2-фениламиновинил)фосфорной кислоты 10 (смесь цис- и т/>анс-изомеров). [c.7]

Для синтеза диэфиров фосфорной кислоты использовалась также реакция, катализируемая основаниями. Например, цис- и транс-изомеры 2-оксициклогексилглицерилфосфата (СЬХХШ) получены из глицидного спирта и соответствующих фосфатов диолов также в водной среде [67]. Вероятно, в реакции такого типа нуклеофиль-ность фосфатного остатка возрастает с увеличением степени диссоциации. Этот вопрос требует дальнейшего изучения, но сделанное предположение отчасти подтверждается реакцией миоинозит-2-фос-фата с глицидным спиртом [65]. С мононатриевой солью реакция протекает очень медленно, но при добавлении небольшого количества щелочи скорость образования фосфата СЬХХ1У повышается- [c.137]

В определенных условиях изобутилен под действием серной или фосфорной кислот превращается в смесь двух алкенов общей формулы СаНхв. Гидрирование каждого из этих алкенов дает один и тот же алкан — 2,2,4-триметилпентан (разд. 4.34). Эти алкены являются изомерами и отличаются только положением двойной связи. Задача могут ли они быть цис-транс-изомерами, а не изомерами положения ) При помощи методов, обсуждаемых в разд. 6.22, показано, что эти два алкена имеют следующее строение [c.193]

Рис. 6.11. Лиофильный П-дезоксипростагландин ia. а — хроматограмма. Колонка 4,6X150 мм, сорбент — Зорбакс ODS. Подвижная фаза — ацетонитрил—вода—о-фосфорная кислота (50 49,8 0,2). Детектор — УФ-снектро-фотометр, Я=210 нм б — равновесное содержание 8,12-чис-изомера в лекарственной форме в зависимости от pH среды.

Котаке [1070] обрабатывал смесь м- и п-крезолов концентрированной фосфорной кислотой или смесью фосфата с сильной кислотой. Полученный толилфосфат обрабатывали далее петролейным эфиром пара-изомер не растворим, а мета-тотр растворим в эфире. [c.333]

Классические методы циклизации псевдоиононов основаны на использовании сильных кислот, таких, как серная или фосфорная В зависимости от природы и концентрации кислот циклизация может протекать с преимущественным образованием а- или р-изомера. [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология