Меркаптаны кислоты

Главным недостатком этого метода является неспецифичность алюмогидрида лития. Он реагирует с любым соединением, содержащим активный водород, например со спиртами, первичными и вторичными аминами и амидами, водой, меркаптанами, кислотами, а также восстанавливает и другие соединения, например сложные эфиры, нитриты. [c.120]

На основе реакции ацетилена и его гомологов с кремнийорганическими производными спиртов, меркаптанов, кислот и др. можно полз чать разнообразные виниловые кремнийорганические соединения [1—5]. [c.125]

В настоящее время очистку растворами щелочи применяют для удаления сероводорода, диоксида углерода, низших меркаптанов, нефтяных кислот, кислых продуктов после сернокислотной очистки и других нежелательных примесей из нефтепродуктов. Щелочной очистке подвергают углеводородные газы, бензиновые, керосиновые, реже дизельные и масляные дистилляты. [c.114]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Известно, что мочевина образует аддукты и с соединениями, содержащими функциональные группы, например, жирными кислотами, сложными эфирами, галоидалкилами, меркаптанами. Минимальное количество атомов углерода в цепи, необходимое для образования аддукта, характеризует каждый тип соединений. [c.79]

Аналогичные реакции с меркаптанами, аминами и карбоновыми кислотами приводят соответственно к сложным тиоэфирам, N-заме-щенным амидам и смешанным ангидридам акриловой кислоты. [c.222]

Концентрированная серная кислота окисляет меркаптаны в дисульфиды, которые в дальнейшем чрезвычайно медленно окисляются кислотой. Эти дисульфиды растворяются в нефти и выделяются с большим трудом. Для полного извлечения меркаптанов требуется затратить весьма значительное количест,во кислоты. [c.169]

Таким образом, совместимость с материалами топлив для судовых ГТУ оценивается двумя указанными показателями, а также коррозией медной пластинки, содержанием сернистых соединений (общим), сероводорода и меркаптанов, кислотностью, содержанием водорастворимых кислот и щелочей. [c.179]

Поступающая на установку бутан-бутиленовая фракция подвергается обычной щелочной очистке от сероводорода и меркаптанов с последующей водной промывкой. Присутствие в сырье влаги отрицательно сказывается на работе установки, катализатор разбавляется, тем самым повышается расход кислоты и увеличивается коррозия оборудования. Удаление воды достигается установкой отстойников фильтров или адсорберов с цеолитами с малым [c.84]

При наличии в сырье меркаптанов и сероводорода увеличивается расход кислоты 1 кг этих примесей раз- [c.66]

Согласно Хольмбергу (см. Брауне, 1952, стр. 385), сульфирование лигнина идет тем же путем, что и реакция с тиогликолевой кислотой или с другими меркаптаииыми соединениями. Он нашел, что бензиловый алкоголь и другие фенилпроизводные с а-гидроксильной группой реагируют с тиогликолевой кислотой с образованием бензилтиогликолевой кислоты, в которой гидроксильная группа замещена тиогликолевокислотной группировкой. Под влиянием бензольного кольца гидроксильная группа в а-позиции активируется до такой степени, что она относительно легко реагирует с меркаптанными кислотами. [c.437]

При дегидратировании тетрагидрофурилового спирта над активированной А12О3 при 340—360° С был получен дигидропиран. Дигидропирап легко вступает в реакцию со спиртами, гликолями, меркаптанами, кислотами, а также легко полимеризуется. В процессе гидратации дигидропирана при 50° С в присутствии следов минеральной кислоты образуется оксивалериаповый альдегид, гидрированием которого на меднохромовом катализаторе при 130° С и давлении 150 ат получают пентандиол-1,5. Пентандиол-1,5 используется для синтеза полиуретанов и пластификаторов. [c.27]

Этиленамиды диалкил-(арил)-фосфорных кислот обладают фосфамидоэтилирующим действием, они реагируют оо спиртами, аминами, меркаптанами, кислотами, хлором (Н. П. Гречкин) [c.228]

Пропуская изододецен, изопентадецен или диизобутен нри температуре около 100° и давлении 70 ат с избытком сероводорода над катализатором, состоящим из кизельгура и 1—5% окиси алюминия, получают соответствующий меркаптан с почти количественным выходом 147]. Такие меркаптаны могут затем каталитическим путем окисляться в дисульфиды [48], являющиеся присадками к маслам для работы в условиях высоких давлений, к маслам для холодной обработки металлов, флотационными реагентами и т. д. Меркаптаны в присутствии окислов азота как катализатора могут также сравнительно легко окисляться через дисульфиды в алкилсульфоновые кислоты. При оксиэтилировании меркаптаны дают полигликолевые эфиры, которые могут применяться как неионогенные капиллярно-активные вещества. [c.219]

Сероводород перерабатывается с получением серной кислоты или элементарной серы. Газовая смесь после алкацидной промывки еще содержит органическую серу в виде сероокиси углерода и меркаптанов. Эту газовую смесь пропускают при температуре 280° над окисножелез-ным контактом, активированным окисью хрома (90% РегОз и 5—7% СггОз), причем органическая сера превращается в сероводород. Серо-окись углерода взаимодействует с содержащимся в газе водяным паром, образуя двуокись углерода и сероводород. Эти гааы без выделения вновь образовавщегося сероводорода смещиваются с богатыми газами нарофазной гидрогенизации (см. ниже) в сборной емкости и в дальнейшем перерабатываются вместе с ними. [c.38]

Смешанные богатые газы (при переработке упоминавщихся 250 м час угольной пасты образуется около 15 000 м 1час богатого газа на жидкой фазе процесса и 5000 ж /час а паровой) подвергают алкацид-пой очистке при давлеиии около 2 ат и дополнительно щелочной промывке для полного удаления остаточного сероводорода. Небольшие количества сероводорода в объединенных богатых газах получаются частично в результате расщепления сернистого карбонила и меркаптанов, еще содержащихся в богатых газах жидкой фазы после предварительной алкацидной очистки (см. стр. 33 оригинала), и частично за счет сероводорода, добавляемого для осернения катализатора бензинирования. Извлекаемый сероводород снова используется для осернения катализатора, а избыток перерабатывается на серную кислоту или элементарную серу. [c.43]

Эта реакция, которая может быть проведена со всеми органическими соединениями, имеющими подвижный атом водорода, называется реакцией сульфометилирования. Она также гладко протекает и с фенолами, аминами, амидами кислот, меркаптанами, тиофенолами и др. В этой реакции mohiho применять вместо бисульфита двуокись серы, о чем свидетельствует следующий опыт. [c.425]

Очистка серной кислотой применяется для удаления ряда ненасыщенных углеводородов, смолистых, азотистых и сернистых-создинений. Очистка щелочью используется для удаления кислородных соединений, сероводорода, меркаптанов, а также для удаления серной кислоты и продуктов ее взаимодействия с углеводорб-дa ш. [c.10]

Многие классы органических соединений образуют комплеАсы, например гомологические ряды кетонов, кислот, эфиров, галоидуглеводородов, меркаптанов и сложных эфиров. Насыщенные и ненасыщенные структуры будут образовывать комплексы при наличии достаточно длинной цепи. [c.206]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Циркулирующая щелочь может освобождаться от меркаптанов не только отпаркой, но и продувкой воздухом. В последнем случае происходит окисление меркаптанов в дисульфиды. Последние, будучи нерастворимы в воде, всплывают в виде верхней фазы и легко декантируются. Небольшое количество дисульфидов, остаю-лцихся в щелочном растворе, извлекается путем экстракции (экстрагент — нафтеновые кислоты). Реакция окисления меркаптанов, содержащихся в щелочи, катализируется дубильной кислотой, таннином, галлиевой кислотой, пирогаллолом или другими полифенолами [158]. Эти катализаторы сами подвержены окислению, но их окисление ингибируется растворенными в щелочи меркаптанами и поэтому почти не протекает. Меркаптаны, содержащиеся в отработанной щелочи, могут также быть окислены в дисульфиды путем электролитического окисления [159]. [c.247]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Этот способ неприменим для полимеров хлоропрена, обладающих высокой пластичностью, регулирование молекулярной массы которых осуществляется меркаптанами. Для них был разработан способ выделения каучука из латекса вымораживанием после предварительной отгонки незаполимеризовавшегося хлоропрена и подкисления латекса уксусной кислотой до pH 5,5. [c.383]

Окись меди, подобно серной кислоте, имеет также тенденцию к превращенгш меркаптанов В дисульфиды. При перегонке "нефти в присутствии окиси меди эти последние впрочем могут быть превращены в сернистые алкилы и сернистую медь. [c.169]

Содержание меркаптановой серы является важнейшим показателем, характеризующим наличие в бензине коррозионно-активных соединений. В меркаптанах атом водорода тио-группы способен замещаться на металл с образованием меркаптидов. При окислении меркаптанов могут образовываться сульфокислоты и серная кислота [51]. Поэтому содержание меркаптановой серы в топливах должно быть строго ограничено. [c.47]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Бензин каталитического крекинга очищают с применением гомогенного катализатора. Бензин из приемной емкости перекачивается в аппарат предварительной промывки, где с раствором едкого натра (с концентрацией 1-6%) удаляют кислоты и сероводород. Предварительно в бензин добавляют нерастворимый в щелочи антиокислитель - ионол - из расчета 0,01-0,06 кг на 1 тонну сырья. После предварительной промывки бензин смешивают с 1,5-2-х кратным количеством воздуха и с 0,12-0,15 объемами раствора едкого натра концентрацией 6-10% и подается в смеситель. Смеситель оборудован 9-ю вертикально расположенными одна над другой расходомерными диафрагмами. За счет турбулентности потока, создаваемого при прохождении бензина, щелочи и воздуха через отверстия диафрагм, обеспечивается хороший контакт между этими тремя составляющими. Меркаптан экстрагируется в щелочную фазу и окисляется до дисульфидов, а дисульфиды переносятся назад в бензиновую фазу. Из смесителя смесь поступает в отстойник, в котором раствор едкого натра отделяется и поступает обратно в смеситель. Раствор едкого натра, циркулирующий через смеситель, содержит 0,01-0,2% катализатора. Катализатор периодически добавляют через специальный бачок. Давление в системе 0,8 - 1,0 МПа. [c.39]

Как известно, наибольший расход каустической соды приходится на очистку сырья для процесса алкилирования (бутан-бутиленовой и пропан-пропиленовой фракций), где щёлочь расходуется на удаление меркаптановых соединений. В среднем для очистки одной тонны бутан-бутиленовой фракции расходуется 1,06 кг щёлочи. Однако и это не обеспечивает полного удаления сернистых соединений. Обычно после очистки остаётся до 0,0155 % мае. меркаптановой серы. Эти меркаптаны обуславливают повышенный расход серной кислоты в процессе алкилирования. При использовании процесса демеркаптанизации для очистки бутан-бутиленовой фракции за счёт регенерации расход щёлочи снижается до 0,06 кг/т сырья, а содержание меркаптанов уменьшается до 0,0005 % мае. Это даст следующую годовую экономию реагентов для типовой алкилирующей установки производительностью 82 тыс. т/год [c.41]

У] лерода содер>кится в нефти от 83 до 87 вес. %, водорода — от И до 15 вес. %. Остальные элементы обычно составляют в сумме не бо,1Ьше 1 вес. %, и только в случае тяжелых смолистых нефтей их соцержание может достигать 4—5%. Кислород в нефти входит в С0С7 ав нефтяных кислот и их производных и в меньшей степени — в состав фенолов. Азот образует преимущественно вещества основного характера — ациклические и циклические. Сера представлена в не(])ти органическими серусодержащими соединениями — меркаптанами, сульфидами, дисульфидами, тиофанами и другими. Накоиец, кислород и сера входят еще в состав особых соединений не вполне установленного строения — смолисто-асфальтовых веществ. [c.74]

Rei hstein s реактивы Рейхщтей-на — 1. 3,5-динитробензоилхлорид, дающий со спиртами сложные эфиры с характеристическими точками плавления с а-нафтолом принимает окраску от тёмно-красной до оранжевой 2. хлорангидрид антрахинон- -карбокси кислоты, дающий соединения с характеристическими точками плавления с первичными и вторичными спиртами, енолами, фенолами, меркаптанами, аминами и другими соединениями [c.408]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология