Полинитросоединения углеводородов ароматических

Область молекулярных комплексов настолько широка, что дать ПОЛНЫЙ обзор ее в книге ограниченных размеров не представляется возможным. Поэтому в настояш,ей главе мы ограничимся рассмотрением комплексов полинитросоединений с ароматическими углеводородами и соединений включения (клатратов). [c.478]

Используют в аналитических целях и способность ароматических углеводородов (особенно полициклических) к образованию л-комплексов с полинитросоединениями и, в частности, с пикриновой кислотой. [c.133]

Отдельную группу составляют я-доноры, в которых электроны, вступающие в связь, занимают л-орбитали (алкены, алки-ны, ароматические углеводороды и их производные). Акцептором может служить молекула, имеющая вакантные электронные уровни. Им часто является атом металла в галогенидах металлов и некоторых металлорганических соединениях, молекула галогена, ароматическое или ненасыщенное соединение с высоко электроотрицательным заместителем (ароматические полинитросоединения, тетрацианэтилен и др.). Донорно-акцепторная связь приводит к образованию комплексов (молекулярных соединений), которые могут быть слабыми или весьма прочными и которые играют важную роль в органической, металл-органической и физической химии. [c.123]

Практическое значение нитросоединений очень велико. Они являются промежуточными продуктами при получении различных ароматических соединений из углеводородов каменноугольной смолы, особенно ароматических аминов, необходимых для синтеза красящих веществ. Нитросоединения, содержащие несколько нитрогрупп полинитросоединения) — взрывчатые вещества. [c.354]

Взрывчатые вещества (ВВ) — химические соединения или смеси веществ, способные к быстрому самораспространяющемуся химическому превращению с выделением больших количеств теплоты и образованием газов. Из химических соединений применяют полинитросоединения ароматических и других углеводородов и их производных (тринитротолуол — тротил, тринитрофенол — пикриновая кислота и др.), нитроамины (гексоген), эфиры азотной кислоты и многоатомных спиртов (нитроглицерин, нитроцеллюлоза), соли азотной кислоты (нитрат аммония). Важнейшие смеси — пороха, смеси нитроглицерина с нитратами, аммониты, динамиты, оксиликвиты. [c.30]

Динитробензол получается нитрованием бензола в одну или две стадии. Полинитросоединения ароматических углеводородов наряду с нитратами и эфирами азотной кислоты составляют основную массу бризантных и метательных взрывчатых веществ. В 1881 г. стали известны бризантные свойства тринитрофенола (пикриновая кислота или мелинит), применявшегося ранее (с 1783 г.) как желтый краситель. Затем было получено более [c.523]

Многие молекулярные соединения также существуют только в твердом состоянии. К этому типу относятся клатратные соединения и другая большая группа соединений, состоящих из многоядерного углеводорода типа нафталина или антрацена и полинитросоединения, например пикриновой кислоты. Такие соединения представляют собой кристаллы, в которых два типа молекул в определенных соотношениях включены в одну и ту же решетку. Тем не менее здесь силы более специфичны, чем в случае клатратных соединений и т. п., а именно образование молекулярного соединения обусловлено влиянием сильно поляризующего нитросоединения на легко поляризующийся ароматический углеводород. По этой причине некоторая ассоциация может сохраняться и в жидком состоянии или в растворе, хотя в большинстве случаев такие соединения распадаются на компоненты при разрушении решетки. [c.272]

Молекулярные соединения, образованные между ароматическими углеводородами и полинитросоединениями. [c.17]

По признаку реакции с основаниями — аммиаком, аминами, едкими щелочами, алкоголятами — названы кислотами ароматические полинитросоединения, например тринитробензол (стр. 224). Но известно, что сходные комплексы они дают и с ароматическими углеводородами. Не следует ли считать, что последние при этом реагируют как основания Такое толкование можно было бы подкрепить фактом образования комплексов между ароматическими углеводородами и хлористым алюминием или двуокисью серы — типичными обобщенными кислотами. [c.242]

Важным свойством полинитросоединений является их способность к образованию более или менее стабильных комплексов с ароматическими углеводородами, особенно в тех случаях, когда последние содержат алкильные группы или по каким-либо иным причинам обладают повышенной электронной плотностью. Способность к образованию комплексов ярко выражена у пикриновой кислоты с ароматическими углеводородами обычно образуются отлично кристаллизующиеся твердые вещества, которые используются для выделения, очистки и идентификации этих углеводородов. Вещества такого типа часто называют пикратами углеводородов. [c.274]

Характерной особенностью ароматических полинитросоединений является их способность образовывать многочисленные аддукты различной стехиометрии и устойчивости с полицикличе-скими углеводородами, аминами, кетонами, нитроэфирами и т. д. Тенденция к комплексообразованию усиливается с увеличением числа нитрогрупп в ароматическом ядре. Характер связей в этих комплексах окончательно не выяснен. [c.39]

Комплексы ароматических углеводородов с полинитросоединениями, например нафталин — пикриновая кислота, можно рассматривать с этой же точки зрения. [c.108]

Сложнее обстоит дело с соединениями, которые не имеют функциональных групп. В случае ароматических углеводородов используют их способность образовывать комплексы с полинитросоединениями. Введя в полинитропроизводное карбоксильную группу, можно получить стабильный комплекс, пригодный для дальнейшего расщепления. Сравнительно недавно был расще- [c.48]

Подобные я-комплексы (комплексы с переносом заряда) образуют с ароматическими соединениями различные электрофильные агенты. Ион серебра дает комплексы с бензолом и другими ароматическими циклами (а также с простыми олефинами) галогены, например С1г, образуют я-комплексы с ароматическими соединениями в мягких условиях, при которых не происходит замещения (например, при низкой температуре) полинитросоединения, такие, как пикриновая кислота, образуют кристаллические комплексы со многими ароматическими углеводородами [2]. [c.191]

Насыщенные ароматические углеводороды бензол и его гомологи. Для идентификации в виде производных можно применять действие нитрующей смеси (1 ч. азотной кислоты уд. в. 1,49 и 1 ч. концентрированной серной) получающиеся нитросоединения восстанавливают в амины и идентифицируют последние по стр. 252. Можно также использовать кристаллические полинитросоединения. Число и расположение боковых цепей определяют окислением до карбоновых кислот, что достигается многочасовым кипячением с 5 /о-ным раствором перманганата. [c.230]

Многие полинитросоединения образуют окращенные соединения также с фенолами и ароматическими углеводородами [c.631]

Помимо этих адсорбентов в ТСХ используются селективные адсорбенты [14], которые получают, импрегнируя силикагель солями AgNOg для олефинов, вольфраматом, молибдатом и боратом для vi -гликолей, Nin o для сульфидов, Си для аминов, полинитросоединениями для ароматических углеводородов. Применяются также специфические адсорбенты, полученные формированием в присутствии веществ, для хроматографирования которых они предназначаются [14]. [c.147]

В литературе описано получение очень многих твердых окрашенных аддуктов ароматических полинитросоединений с ароматическими донорами. Некоторые из этих молекулярных соединений настолько стабильны, что имеют характерные температуры плавления. В аналитической практике для получения твердых производных ароматических углеводородов широко используется пикриновая кислота. Недавно для приготовления твердых аддуктов обширного ряда доноров был применен 2,4,7-тринитрофлуоренон [46]. [c.19]

Однако это название неудачно ввиду того, что они не являются обычными солями более того, аналогичные комплексы образуются между ароматическими углеводородами и тринитробензолом, откуда следует, что при образовании комплекса наиболее существенную роль играют нитрогруппы, а не гидроксил. В этих комплексах связь возникает в результате действия сил притяжения между молекулами, обогащенными и обедненными электронами. Термин комплексы с переносом заряда происходит от резонансного способа описания, согласно которому в структуру комплекса вносят вклад резонансные формы, включающие перенос электрона от молекулы-донора (богатой электронами) к молекуле-акцептору (бедной электронами). Однако используется также название я-комплекс, поскольку по крайней мере одна компонента комплекса имеет зг-электронную систему. Другие типы комплексов с цереносом заряда, включающие галогены и ненасыщенные соединения, были рассмотрены в 1, разд. 7-4,В и 2, разд. 22-4,В. Комплексы с переносом заряда между полинитросоединениями и ароматическими углеводородами имеют, по-видимому, структуру типа сэндвича, в котором ароматические кольца расположены в параллельных плоскостях, хотя и не во всех случаях коаксиально. [c.275]

Уже давно известны комплексы ароматических углеводородов с кислотами Льюиса и другими соединениями, имеющими дефицит электронов, например полинитропроизводными, тетрацианоэтиле-ном и др. Они образуются за счет переноса части л-электронной плотности ароматического углеводорода на соединение — акцептор электронов и носят название я-комплексов или комплексов с переносом заряда (КПЗ). Чаще всего такие комплексы мало устойчивы и существуют только в растворах, но в некоторых случаях (комплексы полинитросоединений с многоядерными углеводородами) вполне стабильны и могут быть выделены и очищены. Образование [c.35]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Цель нитрования—замена одного или нескольких водородных атомов ароматического ядра посредством группы, соотв. групп, нитро N0. . Ввиду большого значения нитропроизводных углеводородов (бензола, толуола, нафталина) и многих их замещенных в практике производства красителей, с одной стороны, и чрезвычайной важности некоторых из полинитросоединений как взрывчатых веществ военного значения (тринитротолуол, динитробензол, тринитрофенол, динитро- и полинитронафталины, тетранитро-метиланилин и пр.), с другой, нитрование является процессом, применяемым в очень больших масштабах и достаточно технически разработанным. [c.43]

Многие нитро- и полинитросоединения, например тетранитрометан, пикриновая кислота и пр., дают характерные цветные реакции с ненасыщенными соединениями, тогда как с насыщенными, например с предельными углеводородами, цветной реакции не наступает, и раствор остается совершенно бесцветным в . Однородность оттенков при цветных реакциях с тетранитрометаном и с пикриновой кислотой показывает, что характер этой реакции не зависит от наличия ароматического ядра, а, повидимому, только от наличия нитрогруйпы. Т етранитрометан дает с бензо- [c.348]

Азулены, подобно нафталиновым и другим бензоидным углеводородам, легко образуют комплексы с ароматическими полинитросоединениями. Наиболее широко используемым комплексообразующим агентом является 1,3,5-тринитробензол, который образует комплексы, менее растворимые и более высоко плавящиеся, чем рекомендуемые иногда комплексы с тринитротолуолом, стифниновой кислотой, пикриновой кислотой или ее амидом [39, 40, 147]. Почти все комплексы азуленов с 1,3,5-тринитро-бензолом образуются в соотношении 1 1, но известно несколько случаев с другим стехиометрическим соотношением, например, комплекс 1,3,5,-тринитробензола с 2-изопропил азуленом образуется в отношении 2 1 [122], а с 2-метил-6-карбоксиазуле-ном —в отношении 1 2 [119]. Поскольку в литературе имеются температуры плавления комплексов практически всех известных азуленов с 1,3,5-тринитробензолом, то этот метод служит удобным способом идентификации. Однако следует отметить, что смешанные температуры плавления комплексов 1,3,5-тринитро-бензола с различными азуленами не всегда показывают депрессию [124]. [c.321]

Реакция Яновского в разных вариантах применяется для фотометрического определения ароматических полинитросоединений, кетонов, а также ароматических углеводородов и других легконитруемых соединений. Кроме того, при введении тем или иный способом в молекулу органических соединений ароматического кольца с двумя нитрогруппами в мета-положении часто получаются продукты, дающие реакцию Яновского. Это значительно расширяет круг соединений, определяемых по данной реакции. [c.135]

Подобное влияние заместителей указывает на то, что связь между компонентами молекулярных комплексов обусловлена квантово-механическим взаимодействием между ними, причем ароматическая компонента является донором электронов, а хинон — акцептором электронов (так же, как и в молекулярных комплексах ароматических углеводородов с полинитросоединениями) (см. Нитрофенолы ). Поэтому было предложено объяснение образования хингидронов, основанное на переносе одного электрона тг от донорпой молекулы (Д) на акцепторную молекулу (А) (И. Вейсс, 1942 г.) [c.484]

Образование твердых молекулярных соединений типа I приписывается некоторому остаточному притяжению молекул, возможно включающему отдельные части молекул. В этом случае необходимо наличие определенных групп в обеих молекулах, однако форма и размеры молекул А могут варьировать в сравнительно широких пределах. Этот тип включает твердые молекулярные соединения, получающиеся в результате взаимодействия ароматических углеводородов с некоторыми полинитросоединениями. Моно--циклические, бициклические, трициклические и высшие полициклические ароматические углеводороды образуют твердые молекулярные соединения с такими полинитросоединениями, как пириновая кислота, тринитробен-зол и тринитрорезорцин. [c.154]

Наиболее чувствительной цветной реакцией на бензол и его гомологи является реакция Яно1вского [1]. Реакция основана на нитровании ароматических углеводородов до полинитросоединений, при взаимодействии которых в ацетоно>вом растворе со щелочами развиваются интенсивные окраски. [c.334]

Нитро мускусы. Полинитросоединения ароматических углеводородов с третичнобутильной группой имеют запах, напоминающий мускус, и [c.377]

Нитромускусы — полинитросоединения ароматических углеводородов с третичнобутильной группой. Имеют запах, напоминающий мускус, и находят применение в парфюмерии, преимущественно для отдушки дешевых сортов мыла, например [c.433]

Как видно из вышеизложенного, общие методы выделения из нефти и ее погонов отдельных компонентов, как общее правило, весьма сложны и длительны. Ввиду этого для выявления ближайшего состава отдельных нефтяных фракций давно уже нашли применение некоторые химические реакции, позволяющие в отдельных случаях после сравнительно грубой фракционировки быстро решить вопрос о химической природе входящих в данную фракцию углеводородов. Этим путем и шло вначале исследование ближайшего состава различных нефтей и их погонов. Так, например, образование в надлежащих условиях из нефтяной фракции хорошо кристаллизующихся ароматических полинитросоединений может, очевидно,, служить достаточным доказательством присутствия соответствующей ароматики в исходном погоне. Развивая эту, чисто химическую методику, некоторые авторы шли дальше, а именно с помощью тех или иных реакций приготовляли из нефтяного углеводорода ряд его производных и по возможности очищали их фракционировкой или иными методами состав и свойства этих производных иногда позволяли полностью решить вопрос об их химической природе, а отсюда и о химической природе исходного нефтяного углеводорода, особенно в тех случаях, когда удавалось совершить обратный переход от этих производных к исходному углеводороду и сравнить его с соответствующим синтетическим продуктом. Именно этими путями старались идти первые исс.педователи ближайшего состава нефтей, применяя при этом специальные методы органического син- [c.76]

Действие дымящей азотной кислоты. Дымящая азотная кислота растворяет нафтены с саморазогреванием. Особенно энергично протекает реакция с гомологами циклопентана она сопровождается бурным вскипанием жиде ости с обильным выделением окислов азота и приводит к продуктам глубокого распада молекулы исходного углеводорода. С гомологами циклогексана реакция протекает несколько спокойнее кроме продуктов глубокого окисления углеводорода здесь образуются также ароматические полинитросоединения, например, из 1,3-диметил-циклогексана — тринитроизоксилол, и т. д. К сожалению, эта реакция изучалась до настоящего времени главным образом на нефтяных, а не на [c.85]

Подобного типа комплексы, образующиеся вследствие некоторого остаточного притяжения молекул [76] требуют наличия в обеих молекулах определенных групп. Чаще всего это молекулярные соединения ароматических углеводородов с некоторыми полинитросоединениями (пикриновой кислотой, тринитробензолом, тринитрорезорцином). S" тoйчивo ть соединений пикриновой кислоты с моноциклическими ароматическими углеводородами увеличивается по мере накоплер.ия в кольце углеводорода алкильных групп. Так, пикрат бензола СбНгОН (N02)з 6H6 совсем не стоек, соединения же с пентаметилбензолом и гексаметилбензолом значительно устойчивее. [c.79]

Исходя из того, что стереоспецифическая адсорбция идентична с комплексообразованием между ароматическим углеводородом и полинитросоединением, нанесенным на поверхность адсорбента, Клем и Рид [268] приготовили адсорбент силикагель, пропитанный раствором ( + )- или (—)-кислоты (X), и разделили на нем на оптические изомеры. рацематы (VIII) и (IX) [c.56]

Из проблем и вопросов истории органической химии, получивших освещение на новом материале или впервые, можно назвать следующие возникновение и развитие синтетического направления в органической химии русские стереохимические исследования взаимовлияние отечественных и зарубежных химических школ химия гетероциклических соединений, алкалоидов, белковых веществ в России XIX в. история изучения терпенов в дореволюционный период вагкные подробности химии оксикислот, хинонов, полинитросоединений, амидов кислот открытие и исследование правил непрочности некоторых диолов правила окисления спиртов различной природы трансмутация альдегидов исследование непредельных углеводородов С Ню разработка метода подтверждения строения органического вещества синтезом и изучением всех предсказанных теорией его изомеров ранние исследования ацетиленовых и ароматических углеводородов окислительная деструкция в работах некоторых русских ученых история открытия реакции Густавсона — Фриделя — Крафтса, нинаколиновой перегруппировки А. М. Бутлеровым и др. [c.9]

Интенсивные окраски появляются при взаимодействии многих ароматических полинитросоединений с ацетоном и щелочью Эта реакция имеет значение прежде всего для обнаружения динитрозамещенных ароматических углеводородов в мононитросоединениях. [c.631]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология