Сурьма алифатические соединения

Алифатические соединения сурьмы и висмута 181 [c.181]

Основные научные работы — в области химии металлоорганических соединений и полимеров. Совместно с Г. А. Разуваевым открыл (1931—1935) способ генерирования свободных алифатических радикалов разложением металло-алкилов. Наряду с К. А. Андриановым показал (1939) возможность использования кремнийорганических соединений, содержащих кислород, для синтеза полимеров с цепями гетероатомного характера — 51 — О — 81 —. Изучал реакционную способность органических производных ртути, свинца, олова, висмута, мыщьяка, сурьмы, кремния. Открыл (1947) реакцию меркурирования ароматических соединений. Разработал методы синтеза полимеров аллиловых эфиров ди- и поликарбоновых кислот [c.260]

Кроме неорганических соединений, для придания тканям огнестойкости широко используют органические вещества. Так, огнеупорные свойства можно придать тканям, используя хлорированные углеводороды как алифатического, так и ароматического ряда, например, хлорпарафины. Эти вещества чаще всего применяют совместно с неорганическими, в частности с мелкодисперсными оксидом и хлоридом сурьмы, с солями цинка и другими. Эффективно используются мочевино-форм-альдегидные смолы в сочетании с различными огнестойкими веществами (аммонийными солями, солями фосфорной кислоты). [c.19]

Все испытанные катализаторы могут быть подразделены на 3 группы. К первой группе катализаторов относятся соединения, каталитическая активность которых мало меняется с изменением типа используемого диизоцианата. К этой группе катализаторов могут быть отнесены третичные амины. Вторая группа катализаторов включает соединения двухвалентного олова, свинца, висмута и оловоорганические соединения. Эти катализаторы активируют алифатические диизоцианаты в большей степени, чем толуилендиизоцианат, так что относительная реакционная способность этих диизоцианатов становится примерно одинаковой. Третья группа катализаторов активирует алифатические диизоцианаты значительно сильнее, чем толуилендиизоцианат, так что алифатические изоцианаты становятся более реакционноспособными при взаимодействии с гидроксильными группами, чем толуилендиизоцианат. В эту группу входят соединения цинка, кобальта, железа, четырехвалентного олова, сурьмы и титана. [c.214]

К охлажденному до 0° дихлорпропану прибавляют также охлажденный до 0° 25-процентный избыток трехфтористой сурьмы с примесью 5% (по весу) брома [53]. Стеклянный реакционный сосуд соединен с м еталлическим холодильником, охлаждаемым льдом. Реакция начинается тотчас же и регулируется по мере надобности охлаждением. К концу реакции сосуд нагревают примерно до 70°. Смесь продуктов реакции проходит через холодильник, после чего их собирают в газометр с водой или в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой. При быстро проведенной реакции получается 85% 2,2-дифторпропана с т. кип. от —0,6 до —0,2° и 10—15% 2-хлор-2-фторпропана с т. кип. 35,2°. В табл. 1 приведены алифатические соединения, полученные при помощи трехфтористой сурьмы из соответствующих хлорироизводных. Таблица иллюстрирует также направление и степень фторирования этим методом. [c.17]

Как полные, так и смешанные ароматические металлоорганические соединения кадлшя, таллия, олова,свинца,трехвалентной сурьмы,ароматические, и алифатические соединения висмута уже на холоду и очень быстро при кипячении в спиртовом растворе (для первых двух в эфирном) с сулемой образуют хлористую фенилртуть, частично, а при достаточном количестве сулемы сполна отдавая ртути свой арил [c.90]

Важной группой методов синтеза ароматических соединений ртути является замена на ртуть остатков кислот борной в арил(алкил)борных кислотах, сернистой в сульфиновых кислотах, йодноватой в иодосоедине-ниях и карбоксила в карбоновых. кислотах. Реакции эти, имеющие главную область применения в ароматическом ряду, в случае остатков СООН, В(0Н)2, SOgH применимы и к синтезу алифатических соединений ртути. Замена на ртуть атомов тяжелых металлов — олова, свинца, висмута, таллия, кадмия, кремния, трехвалентных сурьмы и мышьяка — в их арильных (частью в алкильных и алкенильных) соединениях также может служить для целей синтеза ароматических и жирных (предельных и непредельных) соединений ртути. [c.197]

Органические производные трехвалентной сурьмы весьма склонны превращаться в соответствующие производные пятивалентной сурьмы. В ароматическом ряду этот процесс легко протекает при действии мягких окислителей, в то время как алифатические соединения очень быстро окисляются уже на воздухе, иногда с самовоспламенением. Поэтому все работы с соединениями последнего типа, как правило, проводят в атмосфере инертного газа. [c.7]

Взаимодействие литийорганических соединений с треххлористой сурьмой может быть использовано для синтеза многих сурьмяноорганических соединений типов НдЗЬ и КбЗЬ, где В — алифатический, ароматический или гетероциклический радикал. Основным ограничением этой реакции является требование, чтобы радикал В не содержал реакционноспособных заместителей. При синтезе простейших алифатических и ароматических соединений сурьмы литийорганические соединения не имеют существенных преимуществ перед реактивом Гриньяра, поэтому используются сравнительно редко. Обычно литийорганические соединения применяют в тех случаях, когда реакция Гриньяра не приводит к цели, например, при синтезе высших алифатических или ароматических производных сурьмы, а также соединений с малоактивным галоидом, для которых трудно осуществить реакцию Гриньяра. Кроме того, следует отметить, что литийорганические производные могут быть получены из более широкого круга веществ, чем магнийорганические соединения. Например, некоторые из них можно получать прямым металлированием исходного углеводорода алкиллитием. Отдельные типы литиевых производных образуются и в результате присоединения алкил-лития или лития по кратным связям. [c.25]

При реакции с 1,2-диброэтаном происходит, как и в случае алифатических соединений, разрыв связи Sb—Е с выделением металлической сурьмы и этилена (см. выше). Это превращение является удобным путем установления строения биэлементоорганических соединений. [c.203]

Присоединение галоидов к алифатическим соединениям типа ВЗЬХа (В — алкил, X — галоид) приводит к чрезвычайно неустойчивым производным пятивалентной сурьмы ВЗЬХ4, легко разлагающимся с выделением галоидного [c.238]

Количественное макроаналитическое определение сурьмы в алифатических сурьмяноорганических соединениях проводили весовым путем в виде 8Ь204 или ЗЬгЗз. Для отвешивания жидких алифатических соединений сурьмы, легко окисляющихся и самовоспламеняющихся а воздухе, предложена специальная аппаратура [14]. [c.378]

Все уиомянутые соедииения. содержали достаточно реакци-онносиособный хлор. В алифатических. соединениях изолированный хлор пра.ктически устойчив к действию. фторидов сурьмы [261, 360] [c.84]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Алифатические серусодержащие соединения широко распространены в природе и играют важную роль в биологических процессах. Белковые цепи ферментов часто содержат тиольные группы, которые жизненно необходимы для их каталитической активности. Ядовитые свойства некоторых тяжелых металлов, например сурьмы, свинца, ртути, основаны на их способности соединяться с тиольными группами, препятствуя тем самым жизнедеятельности клетки. Тиолсодержащие ферменты ингибируются при обработке иодоуксусной кислотой, которая, являясь сильным алкилирующим агентом, превращает 5Н-группу в группу —ЗСНгСОгН. Кофермент А, имеющий в своем составе тиольную группу, при реакциях с карбоновыми кислотами превращается в соответствующие тиолкарбоновые эфиры (разд. 19.3). Доказано также, что при некоторых биологических реакциях алкилирования в качестве промежуточного соединения образу- [c.92]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водородили HTIQ4установлено уже давно примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам. Челинцев и Козлов получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода . получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с иодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.156]

Образование комплексных соединений не ограничивается алифатическими эфирами. Так, например, цинеол образует продукты присоединения с железистосинеродистоводородной кислотой, кобальтосинеродистоводородной кислотой, хлористым цинком, иодистым кад.мием, а также с фенолами и органическими кислотами 1 . Описаны также продукты присоединения, получающиеся из жирноароматических эфиров с хлористым алюминием, бромистым алюминием и трехбромистой сурьмой 1 . [c.156]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Было также предложено получение фторпроизводных при помощи реакции взаимодействия фтористого водорода с алифатическими углеводородами или их -галоидными производными при повышенных температуре и давлении в присутствии треххлористой или пятихлористой сурьмы. В качестве исходных материалов могут употребляться четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый метилен, фтортрихлорметан, хлористый этил, бромистый изопропил, бромистый этилен, тетрахлорэтан и другие подобные соединения. [c.771]

Установлено, что при термическом разложении алифатических диазосо единений образуется метиленовый радикал СНз. Например, при разложении диазометана HaNj в условиях, аналогичных условиям разложения тетраметилсвинца, газовый поток приобретает способность снимать налеты сурьмы, мышьяка и селена налеты свинца, цинка и кадмия метиленовыми радикалами не снимаются. С теллуром метиленовые радикалы образуют характерное, очень трудно летучее темно-красное соединение (СНаТе) . [c.410]

Практическое значение имеет метод 2, основанный на реакции диметилового эфира терефталевой кислоты с этиленглико-лем в присутствии различных катализаторов. В качестве катализаторов этой реакции рекомендованы МагСОз [1082], РЬО, ЗЬгОз, трифенилфосфит [1083], Со(ООССНз)2 [1084], смешанные катализаторы из LiH и растворимых в гликоле солей алифатических кислот d, Мо, Zn, содержащие18 атомов углерода, салициловой или молочной кислот [1085], гидридов Li, Na, Са [1087]. При проведении реакции 3 желательно, чтобы R имел <5 атомов углерода и температура кипения выделяющегося спирта была бы ниже, чем у этиленгликоля [1088]. Поликонденсацию по методу 4 целесообразно проводить в присутствии соединений сурьмы [1090, 1091], алюминатов щелочных и щелочно-земельных металлов или цинка [1092]. В качестве катализатора реакции по методу 5 предложен иодистый натрий. [299]. [c.36]

Для получения огнестойких алкидных смол предложено вводить в них сурьму Модификация алкидных смол достигается и введением в их состав производных металлов IV группы (например бутилтитаната) 2950,2957 бутилата алюминия 295в металло-органических соединений типа Ме(ОК) или МеК п (где Ме — N1, 2п, Со, А1, Т1, п — валентность, Н или К — углеводородный алифатический или ароматический радикал) 959 )Каростойкость алкидных смол может быть повышена путем введения в сферу поликонденсации при синтезе полимера НзВОз . [c.221]

Серусодержащие соединения, как указано в ряде работ, при стабилизации высокомолекулярных соединений дают синергический эффект с аминами и фенолами [89, 279]. В качестве стабилизаторов поливинилхлорида предложены и применяются меркаптиды сурьмы [280, 281], продукты конденсации альдегидов или кетонов с меркаптанами [63], тиоэфиры [282], соли тиокислот [283], ароматические эфиры алифатических сульфокислот [284], эфиры ксантогеновых кислот [285] рекомендовано применение полисульфида состава [c.184]

Блестящие серебяные покрытия имеют более высокую твердость, износостойкость и сопротивление потемнению, чем матовые. Получение блестящих серебряных покрытий непосредственно в ванне снижает расход дорогостоящего с еребра, поэтому представляет большой интерес для гальванотехники. В качестве блескообразователя в ваннах серебрения применяется сероуглерод, мочевина, тиомочевина, соединения селена и теллура, свинца и сурьмы, ализариновое масло, алифатические кислоты, гипосульфит и другие соединения. В последнее время рекомендуются электролиты блестящего серебрения, имеющие повышенную концентрацию серебра (30—40 л) и цианидов (60—90 г/л) и содержащие две добавки [19]. [c.35]

Хлорсодержащие антипирены могут быть алифатическими, -ароматическими и циклоалифатическими. Лучше всего использовать их в сочетании с триоксидом сурьмы. Их влияние в основном сводится к ингибированию деструкции твердого полимера в зоне, соседней с зоной горения. В случае использования хлорсодержащих соединений в сочетании с ЗЬгОз огнестойкость определяется главным образом влиянием галогенводорода и продуктов его взаимодействия с ЗЬгОз на реакции, происхо-лящие непосредственно в пламени [175]. [c.116]

К настоящему времени изучено окисление алифатических, алициклических и ароматических углеводородов, терпенов, спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров различных карбоновых кислот, иитрило1В, гетероциклических соединений азота, гидразинов, сульфидов, элементоорганических соединений ртути, мышьяка, сурьмы и фосфора и многих других классов органических соединений. [c.102]

При замещении атомов хлора в сульфохлоридах, хлорангидридах кислот и хлоргидринах применяют фторид калия. Фторирование алифатических галогенсодержащих соединений безводным фторводородом в газовой среде осуществляется в присутствии катализаторов (активированный уголь, РеС1з, А Оз, СггОз). При фторировании в жидкой фазе в качестве катализаторов чаще применяют галогениды сурьмы. Наибольшее применение имеет три-фторид сурьмы. Активность трифторида сурьмы значительно повышается при добавлении пентахлорида сурьмы или хлора за счет образования пятивалентной сурьмы. [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология