Селективность разделения из растворов

Как видно из рис. IV-31, зависимость (IV.37) может быть использована для расчета <р при разделении растворов электролитов и с добавками ПАВ, причем константа D в уравнении (IV.37) остается неизменной при внесении в раствор добавки ПАВ. Это позволяет использовать данную зависимость для предсказания влияния добавок ПАВ на селективность разделения растворов солей. [c.214]

Исследования проведены [156] с разбавленными водными растворами, поэтому даже при относительно невысоких селективностях разделения через поры течет практически чистая вода. Это свидетельствует [c.184]

На капиллярно-пористых стеклянных мембранах при разделении растворов электролитов с увеличением температуры происходит непрерывное возрастание проницаемости и селективности (рис. -И). Воз- [c.186]

Предложено несколько моделей селективной проницаемости мембран, которые ранее рассмотрены в работе [1, с. 83]. Там же проведено сопоставление этих моделей и дана оценка их соответствия экспериментальному материалу. Показано, что опытные данные по селективности и проницаемости мембран и влияние на эти характеристики внешних факторов наиболее полно объясняются капиллярно-фильтрационной моделью механизма полупроницаемости, которая за последние годы получила дальнейшее развитие и экспериментальное подтверждение. Из этой модели следует, что очень большое влияние на процесс разделения растворов неорганических и органических веществ оказывает поверхностный слой жидкости. [c.200]

Большое влияние на удерживание оказывают специфические межмолекулярные взаимодействия дозируемого вещества с полярным элюентом. Изменяя природу и состав элюента, можно иногда изменить удерживаемые объемы и селективность разделения в большей степени, чем при изменении природы адсорбента. В некоторых случаях взаимодействие дозируемого вещества с элюентом усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей серебра для увеличения селективности разделения ароматических и непредельных соединений). В таких случаях происходит увеличение селективности при уменьшении удерживания. [c.308]

Подвижная фаза в ионообменной хроматографии должна обеспечивать растворимость различных солей и создание буферного раствора, необходимых для ионного обмена, контроль степени удерживания образца за счет использования растворителя нужной силы, получения необходимой селективности разделения. [c.36]

Однако наиболее часто применяют ион-парную хроматографию на обращенной фазе, при которой в качестве подвижной фазы используют водный буферный раствор и органический растворитель, смешивающийся с водой, обычно метанол или ацетонитрил. В подвижную фазу добавляют противоион, заряд которого противоположен заряду молекулы, а в качестве сорбента используют силикагель с химически привитой фазой, обычно Се или i8. Иногда разделение осуществляют с применением несмешиваемой с водой механически удерживаемой фазы, например, бутанола. При разделении на обращенной фазе более стабильной, чем механически удерживаемая фаза, водные образцы могут непосредственно вводиться в колонку, что особенно важно для анализа биологических образцов. При этом нет необходимости в предварительной очистке, так как гидрофильные компоненты мгновенно вызываются из колонки. Градиентное элюирование проводят, изменяя концентрацию противоиона в подвижной фазе или меняя полярность растворителя. При изменении концентрации противоиона, который остается в неподвижной фазе, изменяется сила растворителя, а при изменении pH подвижной фазы изменяется селективность разделения. [c.75]

Обратный осмос (гиперфильтрация) — непрерывный процесс молекулярного разделения растворов путем их фильтрования под давлением через полупроницаемые мембраны, задерживающие полностью или частично молекулы либо ионы растворенного вещества. При приложении давления выше осмотического (равновесного) осуществляется перенос растворителя в обратном направлении (от раствора к чистому растворителю через мембрану) и обеспечивается достаточная селективность очистки. Необходимое давление, превышающее осмотическое давление растворенного вещества в растворе, составляет при концентрации солей [c.156]

Рассмотрим плоскую тонкопористую однородную мембрану толщиной через которую под действием некоторого перепада давления АР фильтруется разделяемый раствор, имеющий до мембраны постоянную концентрацию Со (рис. Х.5). Для разделения растворов используются мембраны, отрицательно адсорбирующие растворенное вещество Вследствие этого концентрация вытекающего раствора оказывается пониженной С/ Со- Эффект разделения принято характеризовать коэффициентом селективности ф, равным [c.299]

Тиазолилазо)-2-нафтол, растворенный в бензоле, экстрагирует из водных растворов элементы при различных значениях pH. При pH <5 экстрагируется только медь, при pH 7 — Со, Zn, Ag, d, Hg + и Hg(I) при pH > 8 — Mn. Ni, Ga, e, Sm, Yb, Pb, Т1(П1) при pH > 9 - Pd(II), La, Pr и Nd при pH > 10 - a, Au(III) и T1(I). Ha основе этого возможны различные селективные разделения [1268]. [c.163]

Сильно проявляется межмолекулярное взаимодействие — вещество - элюент. Изменяя природу элюента, можно иногда в большей степени изменить удерживаемые объемы и селективность разделения, чем при изменении природы сорбента в некоторых случаях взаимодействие вещество - элюент усиливают за счет добавки в элюент специальных веществ (в частности, растворов солей сереб- [c.304]

Другой метод, использующий определение температур кипения, был применен к разделению диолефиновых, олефиновых и парафиновых углеводородов с одинаковыми температурами кипения, в частности для растворов бутадиена, бутиленов и бутанов [23]. Испытание состоит в определении температур кипения смеси 10 г предполагаемого растворителя, как, например, 1,4-диоксана или дихлорэтана, с 1 г н-бутана (т. кип. —5,5°), а также 10 г этих растворителей с 1 г бутадиена-1,3 (т. кип. - ,5°). Если температура кипения последней смеси будет на 10° выше, чем первой, то растворитель можно рассматривать как подходящий для селективного разделения. Разница а 20° или больше еще более желательна. [c.283]

При разделении сланцевых смол важное значение имеют такие свойства молекул смолы и растворителя, как полярность и способность вступать в водородные связи. Растворители для селективного разделения сланцевой смолы целесообразно разделить на три группы I — инертные, неполярные и не склонные к образованию водородной связи (насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод) П — полярные и склонные к образованию водородных связей (спирты, кетоны, эфиры) П1 — химически активные (растворы щело- 1бй и оснований). [c.6]

В табл. 11.13 приведены основные свойства ряда специфических неподвижных фаз аминов, растворов нитрата серебра, жидких кристаллов, оптически активных соединений и др. Амины применяют в основном для анализа щелочных соединений, растворы нитрата серебра — для селективного разделения соединений с кратной связью, жидкие кристаллы — для геометрических изомеров. Эти неподвижные фазы ограниченно применяют в аналитической ГЖХ. Все эти специфические неподвижные фазы могут существенно изменять свои разделительные свойства под влиянием следов соединений, находящихся в пробах анализируемых веществ. Так, при анализе полициклических ароматических углеводородов колонки с жидкокристаллическими неподвижными фазами со временем теряют свою селективность. Как правило, специфические неподвижные фазы целесообразно использовать лишь при разделении веществ, обладающих близкими физико-химическими свойствами, например геометрических изомеров углеводородов. [c.137]

Однако если для разделения раствора компонентов Л и С использовать экстрагент В (рис. 69), то, несмотря на принципиальную возможность разделения (растворы Е я О имеют различные составы), эффективность его не будет столь велика, как в первом случае. Это объясняется различием наклонов хорд равновесия. Проведем мысленно на рис. 69 хорду равновесия, которая точно совпадает с прямой В М. В данном случае составы полученных растворов после удаления экстрагента В равны составу исходной смеси. Таким образом, для ра.зделения растворов компонентов А н С экстрагент В более селективен, чем В. Аналогично для разделения указанной бинарной смеси можно сравнивать по селективности ряд экстрагентов. Как следует из рис. 68 и рис. 69, селективность экстрагента для данной системы зависит от концентрации распределяемого вещества в исходном растворе. [c.140]

Д. к селективного разделения катионов широко применяется метод селективного элюирования. Подбирая состав и кислотность вымывающего раствора, можно удалять из колонки одни ионы, оставляя в адсорбированном состоянии другие. Так, например, галлий и свинец могут быть сорбированы вместе на колонке из [c.530]

Большой интерес, кроме цеолитов, представляют некоторые иные вещества, обладающие свойствами, схон ими с действием молекулярных сит. Было установлено, что трн-о-тимотид (ТТ) образует кристаллические структуры, в которых имеются каверны и каналы, размеры которых очень малы и которые действуют аналогично молекулярным ситам. Насыщенные растворы ТТ были использованы в качество жидкой фазы в хроматографических колонках с целью селективного разделения, основанного на неодинаковой форме молекул разделяемых компонентов. [c.192]

Химически подобный ди-о-тимотид (ДТ) не дает таких соединений. Можно ожидать, что в насыщенных растворах ТТ его молекулы группируются таким же путем, как в кристалле, и образуют отверстия, которые могут функционировать подобно молекулярным ситам. Применяя такие растворы в качестве жидкостей для колонок в газовой хроматографии, вероятно, можно осуществить селективные разделения, основанные на форме молекул. Чтобы убедиться в этом, следует сравнить времена удерживания, полученные в опытах с такими растворами и с аналогичными растворами ДТ, [c.377]

Влияние размеров ОГ частиц на скорость и селективность разделения (0,5%-ный водный раствор ЫаС1) показано ниже [c.82]

Резкая разница в подвижности молекул воды и гидрофобных комплексов обусловливает положительную селективность разделения водных растворов неполярных веществ (рис. IV-12, кривая 1). Причем с повышением температуры селективность должна возрастать, так как увеличивая подвижность молекул воды, температура не влияет на дисперси- [c.185]

Обратным осмосом и ультрафильтрацией, как отмечалось выше (стр. 180), можно разделять не только растворы электролитов, но также и смеси органических веш,еств. Примеры подобного разделения приведены на стр. 279— 284. Разделение растворов органических веществ обратным осмосом, влияние на продесс внешних факторов [(рис. IV-7), (IV-11) —(IV-13) и др.] могут быть объяснены с позиций капиллярнофильтрационной модели механизма селективной проницаемости. [c.217]

Однако обратный осмос и ультрафильтрация отличаются от фильтрования с образованием осадка или закупориванием пор перегородки и получением чистого фильтрата. При обратном осмосе и ультрафильтрации осуществляется разделение раствора на растворитель и раствор с повышенной концентрацией растворенного вещества. При этом накопление растворенного вещества у поверхности мембраны недопустимо, так как оно приводит к резкому снижению проницаемости и селективности действия мембраны (концентрационцая поляризация). Для устранения этого необходимо постоянно обновлять слой жидкости у поверхности мембраны. Таким образом обратный осмос и ультрафильтрация в некотором смысле аналогичны фильтрованию с непрерывным удалением слоя осадка с поверхности перегородки и получением чистого фильтрата и сгущенной суспензии. Однако следует отметить, что при ультрафильтрации может образоваться гелевидный слой на поверхности мембраны, снижающий производительность установки. [c.83]

Наиболее нагл ядноепредставление опригодности тогоилиино-го растворителя для разделения данных компонентов дают графики, характеризующие селективность растворителя по отношению к разделяемым компонентам. Селективное действие растворителя (компонента В) при разделении раствора А и С на отдельные компоненты может быть оценено соотношением [c.40]

Высокие температуры кристаллизации ряда веществ облегчают отделение примесей с низкой температурой крисгаллизации и получение чистых веществ. Поэтому для очистки широко используют перекристаллизацию, кристаллизацию в сочетании с прессованием для отделения жидких нешеств, кристаллизацию-плавление, кристаллизацию с добавлением растворителей, снижающих вязкость системы или смещающих равновесие системы. В связи со значительными различиями в растворимости компонентов,/входящих в смеси кристаллов, часто используют экстрактивное растворение ( вьицелачивание ) легко растворимых компонентов. Общим недостатком этой группы методов оказывается невысокая селективность разделения, обусловленная уже упоминавшимся "сопряженным растворением. Суть его в том, что раствор хорошо растворимого компонента оказывается хорошим растворителем для труднорастворимого компонента. В результате выделить чистое вещество из экстракта сложно, выход очищенного трудно растворимого компонента снижается. Приходится использовать многоступенчатые Промывание и кристаллизацию, использовать большие объемы растворителей, что й делает технологический процесс капиталоемким, крайне пожароопасным и малоэкономичным. [c.358]

В работе [Зб]отмечено, что разделение углеводородов достигается селективным проникновением через динамические жидкие мембраны, образованные растворами ПАВ на поверхности купель. Правильно подобранные ПАВ или смесь различных веществ позволяет повысить селективность разделения. Основными достоинствами динамических мембран являются высокая проницаемость и селективность по отношению к компонентам сырья, возможность образования их за счет микропримесей, находящихся в растворе. [c.54]

Сведения о возможности селективного разделения катионов металлов из таких растворов в технической литературе немногочисленны. Однакав гидрометаллургии цветных металлов используют различные приемы разделения элементов отделяют медь от других цветных металлов, медь и кадмий — от цинка, кадмий — от цинка, кобальт — от никеля и т. п. [c.108]

В ионообменной хроматографии применяют следующие буферные растворы ацетатный, фосфатный, цитратный, формиатный, аммиачный, боратный. Селективность разделения в ионообменной хроматографии зависит от концентрации и вида буферных ионов и органических растворителей, а также от pH среды. Ионообменное разделение проходит в пределах температур от комнатной до 60°С. Чем выше температура, тем меньше вязкость подвижной фазы и тем эффективнее разделение. Однако при высокой температуре стабильность колонки или образца может быть нарушена. Многие ионообменники выдерживают температуру до 60 °С, а некоторые полимерные катионообменники — даже до 80°С. Биохимические пробы принято разделять при низких температурах, часто при 4°С, хотя в современной ВЭЖХ при быстрых разделениях вероятность разрушения образца при 20-30°С резко снижается. Повышение температуры может привести к снижению к для всех компонентов образца, а снижение ионной силы подвижной фазы может привести к обратному явлению. [c.36]

Состав природных соединений экстракта был изучен путем селективного разделения его веществ и последующей идентификации. Для этого экстракт был фракциопировап по методу избирательного извлечения группы веществ органическими растворителями. Водный раствор экстракта последовательно обрабатывали хлороформом, диэтиловым эфиром, этилацетатом и п-бутаполом. Полученные извлечения упаривали досуха, сушили до постоянной массы, взвешивали. Высушенные остатки фракций изучали на присутствие различных соединений с помощью диагностических реактивов, тонкослойной хроматографии (ТСХ), а также УФ- и ИК-спектороскопии. [c.53]

Подвижные фазы. Как уже отмечалось, в ЖХ важен выбор подвижной фазы, поскольку она оказывает большее влияние на селективность разделения, эффективность колонки и скорость движения фоматографической полосы. Подвижная фаза должна растворять анализируемую пробу, обладать малой вязкостью (коэффициенты диффузии компонентов анализируемой пробы должны быть достаточно большими), из нее должно быть возможным выделение разделенных компонентов. Подвижная фаза должна быть инертной по отношению к материалам всех частей хроматографа, безопасной, дешевой, подходящей для данного детектора. [c.309]

Экстракция тиооксината марганца хлороформом дает количественное отделение его от 2п, РЬ, V, В1, N1 и Со [682]. Для осуществления селективного разделения Си, 2п, Мп и Ха используется раствор 8-меркантохинолина в толуоле. Медь экстрагируется из 1 НС1, цинк — при pH 2, марганец — при pH 9. Поэтому, сначала экстрагируют толуолом тиооксинаты Си, 2п и Мп при pH 9, натрий остается в растворе. Затем реэкстракцией [c.124]

Как и в любом способе ВЭЖХ, эффективность разделения определяется диаметром частиц сорбента, их однородностью и механической прочностью, а также хилкической устойчивостью по отношению к анализируемому раствору. Селективность разделения зависит от природы определяемого иона и фаз. Успех разделения зависит также от свойств элюента. Поскольку в качестве элюента почти исключительно используют воду, то на разделение можно воздействовать, изменяя величину pH, род буфера (вид противоионов) и ионную силу Кроме того, селективность можно изменить, добавляя комплексообразующие соединения и органические компоненты. [c.95]

Выше рассмотрены основные закономерности хроматографии на силикагеле в нормально-фазовом режиме. Такой способ использования силикагеля — исторически первый, и с помощью его решено множество практически важных задач. Впоследствии силикагель в значительной степени был вытеснен обращенно-фазовыми сорбентами. Однако данные самого последнего периода свидетельствуют о том, что возможности силикагеля далеко не исчерпываются классической нормальнофазовой Хроматографией. Помимо относительно малополярных элюентов при хроматографии на силикагеле могут использоваться различные нетрадиционные подвижные фазы. При этом возможно получение хороших практических результатов даже для таких сорбатов, которые, как правило, рекомендуют разделять в обращенно-фазовом режиме. Механизм сорбции в таких случаях довольно сложен и изучен еще недостаточно. Обычно принято считать, что поверхность силикагеля слабокислая, и это иногда является причиной затруднений при нормальнофазовой хроматографии оснований. Установлено, однако, что современные марки силикагеля для ВЭЖХ, имеющие сферическую форму частиц, могут быть как кислыми, так и щелочными [128]. Это обстоятельство следует иметь в виду при разработке методик, так как высокое значение pH силикагеля может положительно сказаться на форме пиков оснований и селективности разделений. Аналогичен результат при применении буферированного силикагеля [343, 344]. Для получения этого материала силикагель пропитывали 0,1 М раствором соли или кислоты, после чего высушивали в вакууме и затем заполняли колонку суспензионным способом. В качестве подвижных фаз использовали обычные для нормально-фазовой хроматографии системы например, смеси гексана с диэтиловым эфиром в различных соотношениях. Пропитка силикагеля гидросульфатом натрия либо щавелевой, лимонной, винной кислотами способствовала существенному улучшению формы пиков изомеров гераниевой кислоты. Аналогичного эффекта для сорбатов основного характера — производных антраниловой кислоты — удалось добиться пропиткой фосфатно-цитратным буфером. Последний прием позволил также получить вполне симметричные пики ФТГ-производных аминокислот. [c.157]

Вопрос о природе селективности разделения есть основной вопрос любого физико-химического исследования в хроматографии, особенно в жидкостной хроматографии, где селективность во многом определяется структурой раствора элюента и взаимодействием элюента с адсорбатом и адсорбентом. В общем случае принято говорить, что селективность есть конечный результат действия межмолекулярных взаимодействий типа "адсорбат-элюент", "элюент-адсорбент", "адсорбат- адсорбент" и "адсорбат-элюент-адсорбент". Проблему регулирования селективности при разработке хроматографических методик можно обозначить очень просто каким образом составить оптимальную хроматографическую систему, используя 2-3 коммерческих адсорбента н набор стандартных для ВЭЖХ растворителей. [c.30]

Для увеличения селективности разделения в элюеит добавляются вещества, способные к образованию л-комплексов (ассоциатов) [11] в растворе с я--электроиной системой адсорбатов. Большой способностью к образованию такого рода ассоциатов обладают хлористый метилен и хлороформ (рис.4.5). [c.39]

Природа буфер- ного раствора Элюирующая способность и селективность разделения анионов определяются пррфодой элюента. Изменение природы буфера будет также изменять pH элюента [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология