Мессбауэровские спектры получение

Для других мессбауэровских изотопов подобная стандартизация положений спектральных линий пока не проведена. Поэтому при работе с другими источниками величину изомерных сдвигов относят к наиболее изученным соединениям соответствующих изотопов. Например, мессбауэровские спектры, полученные с изотопом сравниваются либо со спектрами р-8п или а-8п (бе.лое и серое олово), либо со спектром интерметаллического [c.194]

Мессбауэровские спектры, полученные для свежеприготовленных образцов при различных температурах, приведены на рис. 3.40. [c.199]

На рис. 14.30,14.31 приведены мессбауэровские спектры, полученные при разных температурах и наложении внешнего магнитного поля Яех == 0,06 Тл и спектры частот релаксации восстановленных из мессбауэровских спектров. [c.480]

Расчет экспериментально полученного спектра с магнитной сверхтонкой структурой линии поглощения позволяет получить значение величины внутреннего эффективного поля на ядре изотопа. В качестве примера рассмотрим расчет мессбауэровского спектра для изотопа Ре. Согласно энергетической схеме, представленной на рис. XI.12, спектр поглощения состоит из шести линий, для которых энергии перехода ядра из возбужденного состояния в основное обозначены соответственно Е , Е ,. . ., е. Тогда поскольку расщепленные уровни в возбужденном состоянии расположены эквидистантно и энергетическая разница между двумя соответствующими близлежащими подуровнями равна [c.212]

На рис. XI.17 [8] приведен вид мессбауэровских спектров для системы Ре—Зп, полученных на изотопах Ре и 3п. Спектры, соответствующие разным областям диаграммы состояния, существенно отличаются друг от друга по виду и форме линии поглощения, а также по соответствующим параметрам резонансного спектра. [c.218]

Рис. 5 иллюстрирует пять стадий, электронных переходов и значения магнитных моментов ионов железа после каждого перехода, полученные из экспериментальных мессбауэровских спектров [39]. [c.21]

Если использовать смеси двух растворителей, соотношение которых меняется, то можно установить различие между мессбауэровскими спектрами двух родственных сольватных комплексов и между различными смешанными сольватами. Это четко видно из мессбауэровских спектров замороженных растворов безводного хлорида железа(П) в смесях метанол — формамид различного состава [410]. Каждый из спектров состоит из суперпозиции по крайней мере двух спектров, имеющих квадрупольное расщепление (рис. 5.5). Можно заключить из этих данных, что атом железа в таких растворах имеет по крайней мере две сольватные оболочки. Часть спектра с меньшим квадрупольным расщеплением соответствует величинам АЕ, близким к найденным для раствора соли железа в чистом формамиде (см. табл. 5.3) эта пара линий спектра отвечает сольватной оболочке, состоящей полностью или в основном из молекул формамида. Большие значения АЕ можно соотнести с сольватной оболочкой, состоящей из молекул метанола, так как эти величины близки к значениям, полученным в случае метанольного раствора. [c.140]

Рис. 1.28. Мессбауэровский спектр поглощения, полученный на РегОз в отсутствие

Схема экспериментальной установки изображена на рис. 3.4, а полученный мессбауэровский спектр приведен на рис. 3.5. [c.132]

При высоких давлении и температуре графитовый источник с Со был превращен в алмаз. Мессбауэровский спектр изменился в соответствии с особенностями трансформации графит — алмаз [95]. Спектры, полученные после прямой процедуры при 150 кбар и 3500°, обнаруживают наличие магнитного сверхтонкого расщепления с Я = 250 кэ, что предположительно является результатом компрессии включений кобальта. [c.167]

В табл. 3.20 обобщены данные по величинам изомерных сдвигов, полученных при систематическом изучении эффекта Мессбауэра в нескольких окислах [129]. Эти исследования проводились с целью изучения влияния пост-эффектов электронного /С-захвата на мессбауэровские спектры. Было показано, что после электронного захвата в этих диэлектрических материалах железо может стабилизироваться в различных зарядовых состояниях. [c.181]

Было проведено систематическое изучение Ре в нескольких окислах с целью исследования возможного соотношения между параметрами спинового гамильтониана и аксиального кристаллического поля, полученными из мессбауэровских спектров [128]. Данные для поликристаллических образцов, содержащих 1—2% Ре, приведены в табл. 3.21. [c.182]

Величина изомерного сдвига (относительно источника Со в Р1) указывает на большой 45-вклад. В пользу этой интерпретации говорит и уменьшение величины внутреннего магнитного поля, полученной из магнитного сверхтонкого расщепления мессбауэровских спектров при —145° (до Нп = 206 кэ), по сравнению с величиной —560 кэ, соответствующей полю свободного иона Ре +. [c.185]

В табл. 3.28 суммированы результаты по сверхтонким взаимодействиям в галогенидах железа, полученные из мессбауэровских спектров. [c.191]

Современные исследования эффекта Мессбауэра на включают вопросы, относящиеся к химии, физике твердого тела и ядерной физике. В этой главе обсуждаются в основном химические аспекты данных для неорганических соединений и сплавов олова. Рассмотрены мессбауэровские спектры около 30 неорганических соединений и 20 сплавов. Приводятся параметры спектров, которые дают наибольшую химическую информацию—изомерный сдвиг и квадрупольное расщепление. Изомерный сдвиг позволяет получить сведения об электронной плотности на ядре олова, а квадрупольное расщепление связано с симметрией распределения электронного заряда вокруг атома олова. Изменения этих параметров, когда ядро "Зп находится в различных химических окружениях, можно объяснить на основе изменения гибридизации и степени ионности связей, образуемых атомом олова. Поскольку методы анализа мессбауэровских данных пока еще развиваются, большая часть измерений была проведена на соединениях, для которых полученная информация могла быть сопоставлена с результатами, полученными другими независимыми методами. [c.249]

В мессбауэровских спектрах редкоземельных элементов наблюдаются и изомерные сдвиги. Обнаруженные в соединениях европия для ядерных переходов в и особенно большие изомерные сдвиги стали в последнее время объектом интенсивного исследования. Полученные результаты интерпретированы как изменение волновой функции s-электронов на ядре и представляют значительный интерес, однако полной ясности еще не достигнуто. [c.337]

Их измерения намагниченности показывают, что ионы Оу остаются парамагнитными при температурах вплоть до - -4,5° К, где они антиферромагнитно упорядочиваются. Мессбауэровские спектры поглощения, полученные при 4,2 и 20° К, оказались практически одинаковыми, и их полное расщепление совпадает с расщеплением, полученным для металлического Оу при магнитном насыщении. Спектры, найденные при температурах вплоть до 50° К, соответствуют заселению лишь нижнего крамерсовского дублета. Спектры, полученные в диапазоне температур от 50 до 140° К, оказываются очень сложными из-за наложения нескольких спектров, соответствующих различно заселенным штарковским уровням с релаксационными эффектами между уровнями внутри каждого крамерсовского дублета. [c.381]

Методы измерения мессбауэровских спектров биологических объектов в принципе ничем не отличаются от методов, применяемых для исследования простых неорганических соединений и подробно изложенных в гл. 2. Следует, однако, остановиться несколько подробнее на особенности приготовления биологических объектов для получения мессбауэровских спектров, так как в ряде случаев здесь встречаются определенные трудности вследствие небольшого содержания железа. В табл. 10.2 приведены величины относительного [c.416]

В соответствии с изложенным выше, по-видимому, возможны два типа зависимости изомерного сдвига от ионности а-связей. Для тетрагалогенидов олова и других соединений, для которых п-связывание существенно, возрастание ионности а-связей сопровождается уменьшением 5 (0) р и изменением изомерного сдвига к более отрицательным величинам от a-Sn к SnOa. Для соединений олова с металлкарбонильными группами, например для [Fe( O)2 5H5]j SnPh4 x, не включающих п-связей (Fe — Sn), как это видно из мессбауэровских спектров, полученных в этих соединениях на ядре Те, увеличение ионности сг-связей приводит к увеличению 55 (0) р и изменению изомерных сдвигов к более положительным величинам от ЗпОг к a-Sn. Как было показано в работе [95], выражение, связывающее изомерный сдвиг относительно a-Sn для соединений олова с валентными состояниями, может быть-записано в виде [c.50]

Настройка источника монохроматического уизлучения для получения мессбауэровских спектров может достигаться за счет эффекта Допплера. Дело в том, что у(ист> включает как составляющую энергию этого эффекта (см. выше зависимость Еу от Ео и от скорости движения ядра), и ее можно в некотором интервале варьировать, двигая с какой-то скоростью v источник относительного поглощающего вещества. Это движение модулирует частоту укван-тов, и, когда энергия фотона Ey = hv становится равной т(погл)> он поглощается ядром поглотителя, т. е. происходит ЯГР. Чем больше скорость движения источника в направлении поглотителя ( + ц),тем больше Еу. Наблюдаемые в мессбауэровской спектроскопии разности энергии А т= т(ист)— г(погл) соответствуют относительным скоростям движения порядка миллиметра в секунду, которые легко осуществляются и точно измеряются. [c.117]

Большие перспективы открывает применение эффекта Мёссбауэра для исследования свойств специальных сталей, в состав которых всегда входит в той или иной концентрации железо. Такие исследования несут информацию о фазовых (структурных) превращениях в сталях, дают сведения, позволяющие исследовать прочность, износостойкость и так далее. Например, наблюденное в работе [21] аномальное поведение температурной зависимости величины внутреннего эффективного поля на ядрах Fe в интервале температур, совпадающем с температурой хладноломкости для сталей У9А и ст. 10, указывает на изменение характера химической связи при электронном фазовом переходе, который может быть первопричиной перехода стали из пластичного состояния в хрупкое. Исследование сверхтонкой структуры мессбауэровских спектров на ядрах Fe в сплаве Fe + 48,2 ат. % Ni и в чистом железе [22] позволило обнаружить отклонения величины относительных интенсивностей компонентов спектра для образцов, подвергнутых деформации от относительных интенсивностей компонентов спектра, полученного с недеформированного образца, что объясняется влиянием магнитной текстуры прокатки, вызванной кристаллографической текстурой прокатки и рекристаллизации. [c.217]

Первой синтетической моделью ферритинового ядра был однородный полимер состава Ре40з (0H)4(N0з)2(H20) ,4, который легко может быть получен [24, 251 из 0,3 М раствора ни траТа железа(П1) путем введения двух эквивалентов основания на моль железа при конечном pH 2. По электронно-микроскопическом данным, частицы полимера представляют собой щарики диаметром 7 нм, очень похожие на ядра ферритина. Магнитный момент в этих частицах составляет 3,2 магнетона Бора на ион железа, и магнитная восприимчивость достигает максимума при 8 К. Намагниченность при напряженности поля 1,14 МА/м (14,3 кЭ) линейно меняется в интервале 300—40 К. Сначала слабые полосы, наблюдаемые в видимой и ближней ИК-области спектра, были отнесены как запрещенные по спйну переходы комплексовРе(1 II) тетраэдрической структуры [86]. Однако после сопоставления со спектрами легированного Ре(П1) ортоклаза интерпретация была изменена и указанные полосы приписаны переходам октаэдрических комплексов Ре(1П) [64, 70, 141]. Мессбауэровский спектр полимера очень похож на спектр ферритина во всем интервале температуры от 300 до 5 К [86]. ИК-спектр в области колебаний металл—лиганд ниже 1000 см"1 содержит широкие перекрывающиеся полосы и заметно отличается от спектра ферритина и спектров железосодержащих минералов [63, 64, 141]. Исходя из данных по малоугловому рассеянию рентгеновских лучей, была предложена модель структуры, в которой ионы Ре(П1) занимают только центры с тетраэдрической координацией [86]. Трудности, которые возникают при исследовании концентрированных растворов (3 М) полиэлектролитов этим методом, уже были отмечены выше. Во всяком случае, спектроскопические данные убедительно свидетельствуют о том, что полимер содержит значительное количество ионов железа(1 II) в центрах с октаэдрической координацией. [c.365]

Значение изомерного сдвига для кобальтовых шпинелей в парамагнитном состоянии было найдено равным 6 = 0,27 мм сек относительно нержавеющей стали), что характерно для Ре +. Поэтому варианты (2) и (3) исключаются. Чтобы выбрать между вариантами (1) и (4) были изучены эмиссионные мессбауэровские спектры с источником у-квантов в виде соединения Со МпРе04 [21], Величина изомерного сдвига указала на присутствие ионов Ре +, полученных в результате распада Со +. Следовательно, в кобальтовой системе валентные состояния катионов соответствуют варианту (4). [c.13]

Рассчитан температурный ход локальных намагниченностей а(г) для концентраций немагнитных ионов х=0, 0,5 0,9. В предположении, что сверхтонкое поле на ядре иона железа пропорционально а(г), получен примерный вид мессбауэровских спектров при различных концентрациях и температурах. Сравнение расчетной температурной зависимости сверхтонких полей на ядрах с экспериментальными данными, взятыми из работы [23] для образца 2по,з4Мпо-ббРе204, показало хорошее согласие теории с экспериментом. [c.18]

В настоящее время стали практически выполнимыми и экономичными сложные вычисления, которые до появления быстродействующих ЭВМ были невыполнимы, занимали много времени или Оыли слишком трудоемки. Появилась возможность усложнять, уточнять и изменять в соответствии с экспериментом математические модели, зачастую ограниченные простыми линейными функциями при ручных вычислениях. К тому же, математическое обеспечение ЭВМ можно использовать для анализа результатов, полученных с помощью самых разнообразных методов исследования. Например, метод Рафсона [3] для аппроксимации кривых можно применять для расчета УФ-спектров [4], спектров электронного спинового резонанса [5], мессбауэровских спектров [6] и анализа экспериментальных кинетических данных для ряда последовательных химических реакций [7]. [c.355]

Исторически первой работой по изучению состояния примесных атомов в кристаллах галогенидов методом ЯГР была работа, выполненная де Костером и Амелинксом [5]. Авторы вводили СоСЬ в монокристаллы КС1 диффузией и изучали состояние железа, образующегося в хлориде калия после радиоактивного распада кобальта. Полученные данные различались для кристаллов с различной термической историей. Мессбауэровский спектр поглощения для кристаллов, медленно охлаждаемых от температуры в несколько сотен градусов до комнатной, представлял собой один пик, вид которого говорил о том, что квадрупольное расщепление отсутствует. Это отсутствие определяется, по всей вероятности, кубическим окружением, в котором находятся атомы кобальта в диффузионном слое СоСЬ- Положение же пика и величины изомерного сдвига наводят на мысль, что железо S7mpg испускает мессбауэровские у-лучи с энергией в 14 кэБ, будучи в состоянии РеЗ+. [c.235]

Гольданский указывал, что при интерпретации мессбауэровских спектров необходимо учитывать не только формальную валентность, но и величины эффективных зарядов (т]) ионов в соединениях [23]. Используя для соединений железа величины т), полученные из анализа тонкой структуры /С-края рентгеновских спектров поглощения, он предложил альтернативный метод для объяснения изомерных сдвигов железа, приняв для металлического железа конфигурацию, близкую к 3d4s , и предположив, что электронная конфигурация ионов в соединениях дается выражением с т] = 8 — А. [c.140]

Джонсон и др. [68] систематически исследовали изменения Я в зависимости от состава сплава для ряда сплавов. Полученные результаты (рис. 3.18) показывают, что характер этого изменения качественно подобен известному поведению магнитного момента насыщения в сплаве, которое отражено в диаграмме Слэтера — Полинга. Однако первоначально найденная в ограниченном ряде систем линейная зависимость уже несправедлива, и между Я и значением магнитного момента железа или средним магнитным моментом сплава не существует никакого простого соотношения. В этой работе из анализа формы линии мессбауэровского спектра следует, что Я в действительности является усредненным по всем значениям имеющихся в сплаве полей. Таким образом, были подтверждены предварительные результаты Флинна и Руби [69], которые обсуждали механизм уширения в неупорядоченных сплавах Ре — А1 и получили удовлетворительные результаты, предполагая эффективное магнитное поле зависящим от числа неближайших соседей А1, учитывая их веса, соответствующие статистике в сплаве. [c.159]

Мессбауэровский спектр Ре в кремнии исследован введением Со в монокристалл кремния. Из-за низкой растворимости железа в кремнии эксперименты не могли быть поставлены с кремнием, легированным Ре. На рис. 3.22 представлены результаты, полученные в образце кремния я-типа (0,01 ом-см). В спектре видна сильная линия —0,0012 + 0,0003 см сек (относительно изотонически обогащенного РеК/,(СМ), -2Н20 как поглотителя) и дополнительная слабая линия +0,054 0,005 см сек. В противоположность предварительному сообщению не было обнаружено сунд,ествениого различия в мессбауэровских спектрах кремния п- и р-типов. Это показывает, что железо, получающееся после распада кобальта в кремний, электрически инертно. Отсутствие большого [c.165]

Железо электрически неактивно, так как нет никакой разницы в сверхтонком расщеплении между образцами п- и р-типов. Квадрупольное расщепление может быть обусловлено асимметричностью положения Ре и Ре в решетке германия. Нельзя ожидать, что величина изомерного сдвига отражает зарядовое состояние, потому что электрон, добавляемый к железу в германии, возможно, имеет 4р-характер и должен оказывать пренебрежимо малое влияние на s-электронную плотность на ядре. В работе [89] исследованы спектры Ре образцов, полученных испарением Со (около 0,01 монослоя Со на поверхностях [100] и [111] кремния). Было обнаружено квадрупольное расщепление, равное 0,07 смкек, с. двумя пиками примерно равной интенсивности. При 1000° К Со быстро диффундирует в кремний и мессбауэровские спектры становятся идентичными наблюдаемым для Со внутри кремния. [c.166]

Величины ядерного квадрупольного взаимодействия e qQ h для Fe , полученные из мессбауэровских спектров [128], были сравнены с величинами e qQ h для АР+, найденными из измерений чисто квадрупольного резонанса на " А1. Результаты показали, что ионы Fe , замещающие АР в AI2O3, имеют тот же градиент поля, что и АР+, указывая, что при замещении не происходит искажения решетки матрицы. [c.181]

Спектры, полученные при низкой температуре (4,2°К), обнаруживают присутствие в образце нескольких процентов ионов Ре " , что подтверждается характерным магнитным расщеплением с внут-)енним полем на ядрах 520 кз. Исходя из ширины мессбауэровской линии, был сделан вывод, что наличие этих ионов Ре " не связано с эффектом Оже. [c.199]

Старый образец Ag l дает более сложный мессбауэровский спектр, который соответствует постепенному образованию второго типа центров, где, по-видимому, с Ре + связана анионная примесь. Этим же автором был исследован монокристалл AgBr , полученные результаты аналогичны результатам, приведенным для Ag l. [c.200]

Р и с, 3.43. Мессбауэровский спектр нитропруссида натрия. Этот спектр был получен для образца, вырезанного из монокристалла вдоль плоскости 100 (перпендикулярно к кристаллической оси) и являющегося стандартом для отсчета изомерных сдвигов [154а]. [c.206]

Четкость мессбауэровского спектра Na2Fe ( N)5NO-2H20 и легкость получения его в виде монокристалла высокой чистоты позволяет использовать этот комплекс как стандарт для определения изомерных сдвигов в соеди- [c.206]

Мессбауэровский спектр истинного органического производного двухвалентного олова впервые был снят на примере б с(фенилбаренил)олова, полученного при действии фенилбарениллития на дихлорид олова [11]. Соединение оказалось устойчивым в отсутствие воздуха, и в течение значительного времени спектр его не менялся (6 = +0,85 мм сек, А = 1,90 мм/сек), что хорошо согласуется с сильным электроноакцепторным действием фенилбаренильной группировки и, следовательно, с частичной делокализацией неподеленной пары электронов. При хранении образца на воздухе происходит закономерное изменение спектра, который становится идентичным спектру соответствующей окиси. [c.289]