Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Мессбауэровские получение

    Для других мессбауэровских изотопов подобная стандартизация положений спектральных линий пока не проведена. Поэтому при работе с другими источниками величину изомерных сдвигов относят к наиболее изученным соединениям соответствующих изотопов. Например, мессбауэровские спектры, полученные с изотопом сравниваются либо со спектрами р-8п или а-8п (бе.лое и серое олово), либо со спектром интерметаллического [c.194]


    Расчет экспериментально полученного спектра с магнитной сверхтонкой структурой линии поглощения позволяет получить значение величины внутреннего эффективного поля на ядре изотопа. В качестве примера рассмотрим расчет мессбауэровского спектра для изотопа Ре. Согласно энергетической схеме, представленной на рис. XI.12, спектр поглощения состоит из шести линий, для которых энергии перехода ядра из возбужденного состояния в основное обозначены соответственно Е , Е ,. . ., е. Тогда поскольку расщепленные уровни в возбужденном состоянии расположены эквидистантно и энергетическая разница между двумя соответствующими близлежащими подуровнями равна [c.212]

    На рис. XI.17 [8] приведен вид мессбауэровских спектров для системы Ре—Зп, полученных на изотопах Ре и 3п. Спектры, соответствующие разным областям диаграммы состояния, существенно отличаются друг от друга по виду и форме линии поглощения, а также по соответствующим параметрам резонансного спектра. [c.218]

    В настоящее время используют два метода для того, чтобы разделить ионные и ковалентные соединения. Первый основан на анализе спектральных данных, полученных с помощью дифракции рентгеновских лучей, электронов и нейтронов, спектров поглощения, мессбауэровской спектроскопии, путем измерения физических свойств (электропроводность, диэлектрическая проницаемость) и химических свойств (термодинамические данные по энергиям связей, растворимость в полярных растворителях и др.). В некоторых случаях остаются сомнения, но достоверность результатов, полученных этим методом, высокая. В другом способе, предложенном Полингом, ионными кристаллами называют кристаллы, у которых ионность связей, определенная на основе электроотрицательностей составляющих их элементов, превышает 50%-Если воспользоваться эмпирическим уравнением Хенни и для соединения МтХ взять электроотрицательности Хм и хх, то для ионных кристаллов должно выполняться условие  [c.185]

    По причинам практического порядка очень важно, чтобы излучение источника происходило за счет нерасщепленного мессбауэровского перехода с шириной линии, по возможности близкой к естественному значению, так как при наличии сверхтонких структур и в источнике, и в поглотителе получаются очень сложные спектры. Возможность получения нерасщепленного излучения источника ограничивается двумя обстоятельствами, одно из которых ядерного, а второе электронного происхождения. В том случае, когда требуется избежать мультиплетности перехода, кристаллическая решетка не должна приводить к появлению градиента магнитного или электрического поля в области мессбауэровского ядра. Градиента магнитного поля можно избежать, применяя диамагнитные вещества (или парамагнитные с малым временем спиновой релаксации). Во избежание градиента электрического поля мессбауэровские ядра должны находиться в узлах решетки с кубической или близкой к ней точечной симметрией. Первое из этих требований выполнить несложно однако для многих элементов, например для тантала, значительно труднее подобрать подходящее соединение с решеткой, в которой имеются положения с кубической симметрией. В соединениях многих мессбауэровских элементов положения, в которых находятся центральные атомы, имеют низкую точечную симметрию, в результате чего у ядер возникает градиент электрического поля. [c.263]


    Мр и интенсивная бомбардировка источника при получении мессбауэровских ядер путем искусственных ядерных реакций. Таким образом, несмотря на то что предшествующие ядерные превращения могут повлиять на вид спектра, этот эффект не столь значителен, как предполагалось ранее. [c.264]

    В последние годы физические и физико-химические методы исследования в химии достигли особого расцвета. Появились новые методы, о которых в справочнике Ландольта не могло быть и упоминания (мессбауэровская спектроскопия, органическая масс-спектрометрия, дисперсия оптического вращения, круговой дихроизм и многие другие). Колоссально вырос и объем материала, полученного старыми, классическими методами. Всего этого материала в справочнике Ландольта нет, можно ожидать его появления в соответствующих томах Новой серии . [c.53]

    В работе [15] исследовалось распределение примесных ионов кобальта в шпинельной структуре у Р гОз. Из интенсивности мессбауэровских линий было установлено, что при концентрациях от О до 10% Со ионы кобальта не замещают ионы железа в структуре, а располагаются на месте вакансий в В-узлах. -Предполагается также, что при получении у"Р гОз (реакция восстановления а-РегОз в водороде) возможно вхождение ионов водорода в шпинель и образование фазы водородного феррита Pe +[Pe3/2 Hi/2]04. [c.11]

    Рис. 5 иллюстрирует пять стадий, электронных переходов и значения магнитных моментов ионов железа после каждого перехода, полученные из экспериментальных мессбауэровских спектров [39]. [c.21]

    В кинетически лабильных системах доминирующее в растворе равновесие при охлаждении сдвигается. Следовательно, мессбауэровские параметры отражают картину, характерную для температур, при которых раствор затвердевает. Однако, поскольку (в большинстве простейших систем) при охлаждении в основном имеет место изменение концентраций комплексов, последовательно образующихся в растворе, а новые комплексы не образуются, эти исследования также оказьшаются пригодными для изучения эффектов сольватации. Ниже дан обзор некоторых наиболее важных результатов, полученных в этой области исследования с помощью метода спектроскопии Мессбауэра. [c.136]

    Если использовать смеси двух растворителей, соотношение которых меняется, то можно установить различие между мессбауэровскими спектрами двух родственных сольватных комплексов и между различными смешанными сольватами. Это четко видно из мессбауэровских спектров замороженных растворов безводного хлорида железа(П) в смесях метанол — формамид различного состава [410]. Каждый из спектров состоит из суперпозиции по крайней мере двух спектров, имеющих квадрупольное расщепление (рис. 5.5). Можно заключить из этих данных, что атом железа в таких растворах имеет по крайней мере две сольватные оболочки. Часть спектра с меньшим квадрупольным расщеплением соответствует величинам АЕ, близким к найденным для раствора соли железа в чистом формамиде (см. табл. 5.3) эта пара линий спектра отвечает сольватной оболочке, состоящей полностью или в основном из молекул формамида. Большие значения АЕ можно соотнести с сольватной оболочкой, состоящей из молекул метанола, так как эти величины близки к значениям, полученным в случае метанольного раствора. [c.140]

    Если варьировать отношение инертный растворитель донорный растворитель, то при оптимальных условиях мессбауэровские линии сольватированного и несольватированного тетраиодида олова могут появиться в спектре рядом (рис. 5.6). При машинном анализе сложного спектра можно рассчитать концентрации двух типов частиц из площадей приписанных им пиков. При получении соответствующих экспериментальных данных достаточной точности можно вычислить равновесную константу сольватации. Таким образом были определены константы равновесия сольватации тетрабромида олова в уксусном ангидриде, ацетонитриле, ацетоне и тетрагидрофуране [416]. В табл. 5.8 приведены величины этих констант наряду с донорной способностью растворителей и их диэлектрической проницаемостью. Даже эти немногочисленные данные показывают, что стабильность образованных сольватов увеличивается не только при увеличении донорной способности растворителя, но также и при уменьшении диэлектрической проницаемости. Также весьма вероятно, что и другие факторы (на- [c.146]

Рис. 1.28. Мессбауэровский спектр поглощения, полученный на РегОз в отсутствие Рис. 1.28. <a href="/info/889616">Мессбауэровский спектр</a> поглощения, полученный на РегОз в отсутствие

    Экспериментатор должен четко осознать, что внимание, потраченное на выбор источника для мессбауэровской (у-резонансной) спектроскопии, почти всегда щедро вознаграждается увеличением надежности полученных результатов. [c.99]

    Рассуждение автора не совсем точно. Во-первых, современные многоканальные анализаторы в режиме многоканального пересчета имеют достаточное быстродействие для регистрации 10 —10 импульс/сек, и предельная скорость счета часто лимитируется не скоростью регистрации, а предельными загрузками детектора, усилителя и одноканального анализатора, необходимых для выделения исследуемой линии. Во-вторых, из полученного числа 7-квантов, испускаемых источником в секунду, в общем случае нельзя получить активность источника, так как необходимо учесть, какая доля распадов идет через мессбауэровский уровень и каков коэффициент конверсии исследуемого у-перехода. Эти факторы могут увеличить требуемую активность в 10—1000 раз.— Прим. перев. [c.100]

    Схема экспериментальной установки изображена на рис. 3.4, а полученный мессбауэровский спектр приведен на рис. 3.5. [c.132]

Рис. 3.7. Квадрупольные расщепления в соединениях Ре , полученные из мессбауэровских экспериментов. Сплошные линии соответствуют расчетным данным [29]. Рис. 3.7. <a href="/info/380846">Квадрупольные расщепления</a> в соединениях Ре , полученные из мессбауэровских экспериментов. Сплошные <a href="/info/1451474">линии соответствуют</a> расчетным данным [29].
    Наиболее интересные результаты, полученные недавно в экспериментах такого рода, относятся к изменению изомерного сдвига железа при высоких давлениях. Впервые Паунд и др, [60] исследовали изменение мессбауэровского [c.157]

    Настройка источника монохроматического уизлучения для получения мессбауэровских спектров может достигаться за счет эффекта Допплера. Дело в том, что у(ист> включает как составляющую энергию этого эффекта (см. выше зависимость Еу от Ео и от скорости движения ядра), и ее можно в некотором интервале варьировать, двигая с какой-то скоростью v источник относительного поглощающего вещества. Это движение модулирует частоту укван-тов, и, когда энергия фотона Ey = hv становится равной т(погл)> он поглощается ядром поглотителя, т. е. происходит ЯГР. Чем больше скорость движения источника в направлении поглотителя ( + ц),тем больше Еу. Наблюдаемые в мессбауэровской спектроскопии разности энергии А т= т(ист)— г(погл) соответствуют относительным скоростям движения порядка миллиметра в секунду, которые легко осуществляются и точно измеряются. [c.117]

    Для мессбауэровской спектроскопии железа и его соединений в настоящее время в качестве стандартного вещества принят нитро-пруссид натрия Na2[Fe( N)5N0] 2H20, принадлежащий к пространственной группе — Рппт и имеющий орторомбическую решетку с параметрами а = 6,17 0,03 А, Ь = 11,84 + 0,06 Л, с = 15,43 0,08 А. Согласно данным, полученным в Национальном Бюро Стандартов США, нитропруссид натрия имеет величину квадрупольного расщепления АЕ = 1,712 0,004 мм/с при Т = +25° С, причем сама величина АЕ не зависит от ориентации кристалла. Из всех известных к настоящему времени соединений железа нитропруссид натрия имеет самую узкую ширину линии поглощения. Для не очень толстого поглотителя, содержащего от [c.194]

    Большие перспективы открывает применение эффекта Мёссбауэра для исследования свойств специальных сталей, в состав которых всегда входит в той или иной концентрации железо. Такие исследования несут информацию о фазовых (структурных) превращениях в сталях, дают сведения, позволяющие исследовать прочность, износостойкость и так далее. Например, наблюденное в работе [21] аномальное поведение температурной зависимости величины внутреннего эффективного поля на ядрах Fe в интервале температур, совпадающем с температурой хладноломкости для сталей У9А и ст. 10, указывает на изменение характера химической связи при электронном фазовом переходе, который может быть первопричиной перехода стали из пластичного состояния в хрупкое. Исследование сверхтонкой структуры мессбауэровских спектров на ядрах Fe в сплаве Fe + 48,2 ат. % Ni и в чистом железе [22] позволило обнаружить отклонения величины относительных интенсивностей компонентов спектра для образцов, подвергнутых деформации от относительных интенсивностей компонентов спектра, полученного с недеформированного образца, что объясняется влиянием магнитной текстуры прокатки, вызванной кристаллографической текстурой прокатки и рекристаллизации. [c.217]

    Уже в первых работах, выполненных Гляйтером с сотрудниками [1, 106], был установлен ряд особенностей структуры нано-кристаллических материалов, полученных газовой конденсацией атомных кластеров с последующим их компактированием. Это прежде всего пониженная плотность полученных нанокристаллов и присутствие специфической зернограничной фазы , обнаруженное по появлению дополнительных пиков при мессбауэровских исследованиях. На основании проведенных экспериментов, включая компьютерное моделирование, была предложена структурная модель нанокристаллического материала, состоящего из атомов одного сорта (рис. 2.1) [1, 107]. В согласии с этой моделью такой нанокристалл состоит из двух структурных компонент зерен-кристаллитов (атомы представлены светлыми кружками) и зернограничных областей (черные кружки). Атомная структура всех кристаллитов совершенна и определяется только их кристаллографической ориентацией. В то же время зернограничные области, где соединяются соседние кристаллиты, характеризуются пониженной атомной плотностью и измененными межатомными расстояниями. [c.60]

    Мессбауэровская спектроскопия. Специфическая дефектная структура должна влиять на параметры электрической и магнитной сверхтонкой структуры наноматерйалов, полученных ИПД. В связи с этим большой интерес представляют результаты мессбауэрографических исследований, позволивших получить информацию не только о границах зерен, но и о приграничной области. В работах [152, 153] мессбауэровская спектроскопия была проведена на УМЗ Ре (чистотой 99,97%). Ре имеет сверхтонкую магнитную структуру, которая легко разрешима, что делает его удобным объектом для мессбауэровских экспериментов. Измерения были вьшолнены в просвечивающем режиме при комнатной температуре с использованием источника в Сг матрице. [c.84]

    Суммируя приведенные вьппе результаты исследований, выполненных на чистых металлах (Си, N1, Ре) и однофазных А1 сплавах, можно выделить ряд характерных особенностей дефектной структуры наноструктурных материалов, полученных ИПД. При этом отметим также, что просвечивающая электронная микроскопия, в том числе высокоразрешающая, рентгеноструктурный анализ и мессбауэровская спектроскопия являются взаимно дополняющими методами исследований, где первые (просвечивающая, включая высокоразрешающую, электронная микроскопия) дают локальную информацию, в частности об индивидуальных границах зерен, а вторые (рентгеноструктурный анализ и мессбауэ-рография) — усредненную информацию о структуре материалов. Вместе с тем результаты этих исследований не противоречат, а дополняют друг друга. [c.86]

    Существенные изменения были обнаружены также в величине температуры Дебая, которая бьша измерена методами рентгеноструктурного аналша и мессбауэровской спектроскопии (см. также 2.1). Как показано, основываясь на структурной модели, удается провести оценку температуры Дебая в приграничной области. При этом установлено уменьщение температуры Дебая, что отражает повышение динамических свойств атомов, с которыми связаны также изменения коэффициента диффузии. В качестве примера в табл. 4.1 приведены данные коэффициентов диффузии Си в наноструктурном N1, полученном РКУ-прессованием. [c.154]

    Г. Фрауенфельдером были рассчитаны значения средних смешений Аг отдельных атомов миоглобина по данным рентгеноструктурного анализа. Эти результаты находятся в хорощем согласии с результатами, полученными методом физических меток для атомов гемовой группы Аг = 0,022 нм, для движения большинства атомов в полипептидной цепи Аг = 0,022-ь0,03 нм. Более подвижны концевые участки, полость активного центра с Аг = 0,035-ь0,040 нм, а также оболочка глобулы с Аг = = 0,045 нм. Было также установлено, что подвижность гемовой группы миоглобина с с 10 с и амплитудой, превышающей 0,015 нм, возникающая при 200 К (данные мессбауэровской спектроскопии), коррелирует с динамикой водно-белковой матрицы с Ус 10" с 1, регистрируемой методами физических меток. [c.556]

    Чрезвычайно малая энергетическая ширина у-кванта позволяет разделить упругие и неупругие составляющие дифрагированных пучков и на основе этого получать информацию о динамике кристаллов, даже не содержащих мессбауэровских ядер. При когерентном рассеянии у-квантов наблюдаются эффекты и двупрелом-леиия оптической активности, которые можно использовать для получения информации о структуре. [c.209]

    Когда мессбауэровский переход является следствием протекшей ядерной реакции, то с помощью эмиссионной мессбауэровской спектроскопии можно иеносредственно в твердой фазе проследить за изменениями в состоянии высокоэнергетичных атомов отдачи. Наличие 1спектрав ЯГР позволяет обсудить реальность осуществления тех или иных моделей процесса потери энергии горячими атомами в кристаллической решетке. Так, наличие расплава в зоне атомов отдачи (в случае модели биллиардных шаров) с временем жизни 10 сек должно сделать невозможным наблюдение эмиосионного спектра под пучком . Суть таких экспериментов под пучком заключается в следующем мишень, содержащая, например, изотоп Fe, облучается потоком тепловых нейтронов протекание реакции Fe(n, у) Fe приводит к образованию мессбауэровского уровня Fe. Испускание резонансного у-кванта происходит, как известно, через 10 сек после образования Fe, так что имеется возможность получения информации о состоянии атома отдачи к указанному времени. [c.261]

    Первой синтетической моделью ферритинового ядра был однородный полимер состава Ре40з (0H)4(N0з)2(H20) ,4, который легко может быть получен [24, 251 из 0,3 М раствора ни траТа железа(П1) путем введения двух эквивалентов основания на моль железа при конечном pH 2. По электронно-микроскопическом данным, частицы полимера представляют собой щарики диаметром 7 нм, очень похожие на ядра ферритина. Магнитный момент в этих частицах составляет 3,2 магнетона Бора на ион железа, и магнитная восприимчивость достигает максимума при 8 К. Намагниченность при напряженности поля 1,14 МА/м (14,3 кЭ) линейно меняется в интервале 300—40 К. Сначала слабые полосы, наблюдаемые в видимой и ближней ИК-области спектра, были отнесены как запрещенные по спйну переходы комплексовРе(1 II) тетраэдрической структуры [86]. Однако после сопоставления со спектрами легированного Ре(П1) ортоклаза интерпретация была изменена и указанные полосы приписаны переходам октаэдрических комплексов Ре(1П) [64, 70, 141]. Мессбауэровский спектр полимера очень похож на спектр ферритина во всем интервале температуры от 300 до 5 К [86]. ИК-спектр в области колебаний металл—лиганд ниже 1000 см"1 содержит широкие перекрывающиеся полосы и заметно отличается от спектра ферритина и спектров железосодержащих минералов [63, 64, 141]. Исходя из данных по малоугловому рассеянию рентгеновских лучей, была предложена модель структуры, в которой ионы Ре(П1) занимают только центры с тетраэдрической координацией [86]. Трудности, которые возникают при исследовании концентрированных растворов (3 М) полиэлектролитов этим методом, уже были отмечены выше. Во всяком случае, спектроскопические данные убедительно свидетельствуют о том, что полимер содержит значительное количество ионов железа(1 II) в центрах с октаэдрической координацией. [c.365]

    Значение изомерного сдвига для кобальтовых шпинелей в парамагнитном состоянии было найдено равным 6 = 0,27 мм сек относительно нержавеющей стали), что характерно для Ре +. Поэтому варианты (2) и (3) исключаются. Чтобы выбрать между вариантами (1) и (4) были изучены эмиссионные мессбауэровские спектры с источником у-квантов в виде соединения Со МпРе04 [21], Величина изомерного сдвига указала на присутствие ионов Ре +, полученных в результате распада Со +. Следовательно, в кобальтовой системе валентные состояния катионов соответствуют варианту (4). [c.13]

    Рассчитан температурный ход локальных намагниченностей а(г) для концентраций немагнитных ионов х=0, 0,5 0,9. В предположении, что сверхтонкое поле на ядре иона железа пропорционально а(г), получен примерный вид мессбауэровских спектров при различных концентрациях и температурах. Сравнение расчетной температурной зависимости сверхтонких полей на ядрах с экспериментальными данными, взятыми из работы [23] для образца 2по,з4Мпо-ббРе204, показало хорошее согласие теории с экспериментом. [c.18]

    Сравнение магнитных моментов М(х), рассчитанных по формуле (5), с величинами, найденными из измерений макроскопической намагниченности, показывает, что при х<0,4 эти значения совпадают. При х>0,4 величины моментов, полученные из мессбауэровских данных (формула (5)), выше, чем найденные из намагниченности. Это обстоятельство косвенно указывает на появление угловой структуры в В-подрешетке (в экспериментах по 7-резонансу измеряется средняя величина 2-компонентьг спина <5,>, а в измерениях намагниченности — ее проекция на направление внешнего магнитного поля). [c.34]

    В настоящее время стали практически выполнимыми и экономичными сложные вычисления, которые до появления быстродействующих ЭВМ были невыполнимы, занимали много времени или Оыли слишком трудоемки. Появилась возможность усложнять, уточнять и изменять в соответствии с экспериментом математические модели, зачастую ограниченные простыми линейными функциями при ручных вычислениях. К тому же, математическое обеспечение ЭВМ можно использовать для анализа результатов, полученных с помощью самых разнообразных методов исследования. Например, метод Рафсона [3] для аппроксимации кривых можно применять для расчета УФ-спектров [4], спектров электронного спинового резонанса [5], мессбауэровских спектров [6] и анализа экспериментальных кинетических данных для ряда последовательных химических реакций [7]. [c.355]

    Чтобы избавиться от этого ограничения, многие исследовательские группы работают с замороженными растворами ([71, 72, 112, 113, 366, 417, 418] см. также ссылки в этих работах). Эта методика позволяет в некоторой степени изучать молекулы или ионы, пренебрегая межмолекулярными взаимодействиями. Она также делает возможным изучение соединений, стабильных лищь в растворе и для которых получить соединение в кристаллическом состоянии невозможно. Ряд авторов пьггались использовать этот метод для изучения влияния растворителя на структуру замороженного раствора. Здесь, однако, имеется давно известная проблема определения степени переносимости величин мессбауэровских параметров для замороженного раствора на те же параметры для жидкого раствора. Поэтому различные исследовательские группы [82, 112, 113, 311, 337, 366] изучали влияние на строение замороженного раствора условий замораживания (скорости охлаждения и т. д.), условий хранения полученных замороженных растворов, их возможной предварительной обработки, химического состава раствора и т. д. Эти эффекты включали рассмотрение изменений составов и концентраций ионных частиц в растворе в результате замораживания и рассмотрение таких структурных свойств вещества в твердом состоянии, которые отличаются от структурных свойств в жидкости, с этой целью проводились исследования по изучению влияния на мессбауэровские параметры ско- [c.135]

    Из проведенного краткого обзора можно видеть, что спектроскопия Мессбауэра полезно дополняет нащи знания о сольватации и сольватных комплексах, полученные другими методами. Составы частиц в растворе можно определить с использованием различных методов изучения равновесий, и здесь мессбаузровский спектр в основном дает непрямую информацию. Однако мессбауэровская спектроскопия позволяет определять симметрию и электронную структуру частии. В тех случаях, когда в сольватащюнном равновесии участвует мессбауэров-ский атом, спектр которого хорошо разрешен, этот метод можно использовать и для изучения равновесий в классическом смысле. Так, из зависимостей интенсивности мессбауэровских линий отдельных частиц от концентрации лигандов (возможно, концентрации растворителя) [c.154]

    В качестве модельной системы при изучении сольватащ и методом ЭСХА Бургер и Флак [73] использовали различные растворы пентахлорида сурьмы, которая ранее использовалась Гутманом в качестве реперного акцептора при изучении им донорной способности растворителей. В дополнение к информации, полученной калориметрическим методом Гутмана, много новых данных для этих систем также было получено Вертесом и Бургером [413] при мессбауэровском исследовании быстрозамороженных растворов. Этими исследованиями было установлено, что спектральные параметры быстрозамороженных растворов объективно отражают состояние исходных жидких растворов. [c.159]

    Исторически первой работой по изучению состояния примесных атомов в кристаллах галогенидов методом ЯГР была работа, выполненная де Костером и Амелинксом [5]. Авторы вводили СоСЬ в монокристаллы КС1 диффузией и изучали состояние железа, образующегося в хлориде калия после радиоактивного распада кобальта. Полученные данные различались для кристаллов с различной термической историей. Мессбауэровский спектр поглощения для кристаллов, медленно охлаждаемых от температуры в несколько сотен градусов до комнатной, представлял собой один пик, вид которого говорил о том, что квадрупольное расщепление отсутствует. Это отсутствие определяется, по всей вероятности, кубическим окружением, в котором находятся атомы кобальта в диффузионном слое СоСЬ- Положение же пика и величины изомерного сдвига наводят на мысль, что железо S7mpg испускает мессбауэровские у-лучи с энергией в 14 кэБ, будучи в состоянии РеЗ+. [c.235]

    В соответствии с изложенным выше, по-видимому, возможны два типа зависимости изомерного сдвига от ионности а-связей. Для тетрагалогенидов олова и других соединений, для которых п-связывание существенно, возрастание ионности а-связей сопровождается уменьшением 5 (0) р и изменением изомерного сдвига к более отрицательным величинам от a-Sn к SnOa. Для соединений олова с металлкарбонильными группами, например для [Fe( O)2 5H5]j SnPh4 x, не включающих п-связей (Fe — Sn), как это видно из мессбауэровских спектров, полученных в этих соединениях на ядре Те, увеличение ионности сг-связей приводит к увеличению 55 (0) р и изменению изомерных сдвигов к более положительным величинам от ЗпОг к a-Sn. Как было показано в работе [95], выражение, связывающее изомерный сдвиг относительно a-Sn для соединений олова с валентными состояниями, может быть-записано в виде [c.50]

    В обоих экспериментах мессбауэровская фракция и сверхтонкое расщепление в металлическом железе мало отличалась от этих параметров, полученных с источником Со. Отсюда видно, что условия, обеспечивающие безотдачные излучения, относительно слабо чувствительны к процессам заселения мессбауэровских переходов. Основная часть излучающих ядер находится в матрице в нормальном окружении, рассеяв в течение короткого времени момент отдачи, полученный в ядерной реакции. [c.134]

    Гольданский указывал, что при интерпретации мессбауэровских спектров необходимо учитывать не только формальную валентность, но и величины эффективных зарядов (т]) ионов в соединениях [23]. Используя для соединений железа величины т), полученные из анализа тонкой структуры /С-края рентгеновских спектров поглощения, он предложил альтернативный метод для объяснения изомерных сдвигов железа, приняв для металлического железа конфигурацию, близкую к 3d4s , и предположив, что электронная конфигурация ионов в соединениях дается выражением с т] = 8 — А. [c.140]


Смотреть страницы где упоминается термин Мессбауэровские получение: [c.110]    [c.747]    [c.117]    [c.100]    [c.269]    [c.42]    [c.237]    [c.219]    [c.280]    [c.50]    [c.103]   
Органические синтезы через карбонилы металлов (1970) -- [ c.166 , c.167 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Мессбауэровские спектры получение

Мессбауэровский спектр получение и свойства

Мессбауэровский спектр получение с помощью методов в отсутствие растворителей



© 2025 chem21.info Реклама на сайте