Диметилформамид, реакция аминами

Очистка и сушка. Перегоняют смесь 250 мл диметилформамида, 30 г бензола и 12 г воды. Сначала отгоняется бензол, вода, амины, аммиак затем в вакууме — очень чистый диметилформамид он имеет нейтральную реакцию, без [c.360]

Из этого наблюдения следует, что диметилформамид является растворителем, специфически действующим на реакцию аминов третьей группы с перекисью бензоила. В этом растворителе меняется механизм реакции его специфическое действие настолько сильно, что действие другого компонента смешанного растворителя, находящегося даже в большом избытке, совершенно затушевывается. [c.276]

Применение этой реакции, по-видимому, ограничивается алифатическими аминами, а из амидов — диметилформамидом. [c.398]

Описан также двухстадийный процесс, включающий щелочной катализ в атмосфере азота, и каталитическое перераспределение в вакуумированных ампулах [15]. Для снижения скорости деполимеризации до мономера при температурах плавления аминные н кислотные концевые группы блокируют путем реакции с изоцианатом в диметилформамиде [16]. [c.19]

При проведении реакции в диметилформамиде при 80° 2-амино-5-меркапто-1,3,4-тиадиазол был получен с выходом выше 90% [112]. [c.451]

При проведении реакции в диметилформамиде при 80° 2-амино-5-меркапто- [c.451]

Было найдено, что диметилсульфоксид ускоряет реакцию изоцианатов и изотиоцианатов с первичными аминами, однако полученные с этим растворителем результаты были слишком завышены. В табл. 17.2 приведены результаты определения изоцианатов и изотиоцианатов в диметилформамиде. [c.528]

Третичные амины, фосфины, сульфиды, оксиды третичных аминов, а также оксиды фосфора катализируют множество самых разнообразных химических реакций. Среди них следует отметить катализируемую диалкилсульфидами реакцию дисульфидов с сульфиновой кислотой, катализ третичными фосфинами трансэтерификации фосфатов, фосфонатов и фосфинатов под действием алкилгалогенидов, катализируемое фосфиноксидом превращение изоцианатов в карбодиимиды, катализ Ы-оксидом пиридина реакции изоцианатов со спиртами, катализируемый триметиламином алкоголиз Ы-бензоилфосфорамидата, а также катализируемые диметилформамидом реакции хлорфосфатов со спиртами, кислотами и аминами. По-видимому, все эти реакции идут по механизму нуклеофильного катализа с образованием неустойчивых промежуточных соединений. Образование ре-акциоиноспособных промежуточных частиц доказано достаточно строго только для последней из перечисленных реакций. [c.169]

В литературе можно найти множество примеров получения макроциклов циклизацией эквимолярных количеств К,1Ч-б с-арил- или алкилсульфамидов с а,со-дигалогенидами [133—138]. На основе этих методов осуществляли циклизацию реакцией быс-тозил-аминов 288 и 289 с 1,10-дибромдеканом в присутствии карбоната калия в диметилформамиде. В случае амида 290 ввиду его низкой растворимости в диметилформамиде реакцию проводили в смеси метанол — диметилформамид, в качестве основания использовали этилат натрия [133]. Выходы полученных анса-соеди-нений 295, 296 и 297 составляют соответственно 45, 23 и 26%. В случае б с-метансульфамида 2,5-диме-токси-л-фенилендиамина, который в противоположность соединению 290 более растворим в диметилформамиде, при взаимодействии с 1,10-дибромдеканом в присутствии карбоната калия при 90 °С выход соединения 299 составляет 68%. Амиды 295, 296 и 299 гидролизовали под действием бромистого водорода в смеси ледяная уксусная кислота — бензол — фенол и получали соединения 300, 301 и 302 с выходами 50, [c.102]

Как это видно из рис. Х.8, NKA саркозина (N-замещенного ангидрида) полимеризуется в диметилформамиде быстрее N КА 7-этил-L-глутамата, если инициатором служит н-гексиламин [18, 52]. Однако оказалось, что реакционноспособность NKA саркозина чрезвычайно низка, если в качестве инициатора использовали диизопропнл-амин, а полимеризация NKA у-этил-Ь-глутамата в этих условиях ускоряется [18, 52]. Диизопропиламин ввиду стерических трудностей не инициирует простую реакцию аминного роста, поэтому замедление полимеризации NKA саркозина в таких условиях не вызывает удивления. Однако высокая основность этого инициатора может вносить вклад в активацию мономера, обусловленную переносом протона, и NKA у-этил-Ь-глутамата быстро полимеризуется по этому механизму, а NKA саркозина — нет, так как в последнем мономере отсутствует соответствующий протон. Таким образом, результаты, приведенные на рис. Х.8, находят свое объяснение в рамках предложенного механизма. [c.589]

Наиболее летучим компонентом реакционной массы является один из исходных реагентов (обычно аммиак или амин, как в производстве лактамов из лактонов). Реакцию проводят при 200—300 °С с избытком аммиака или амипа под давлщтем, необходимым для поддержания реакционной массы в жидком состоя-пии. При малой летучести кислоты и амида можно барботировать при ат юсферном давлении аммиак, который одновременно выдувает образующуюся воду, способствуя высокой степени конверсии реагентов. Второй вариант обычно применяют и при производстве амидов из сложных эфиров, для чего требуется температура 50—100°С. Так, диметилформамид можно получать при ат- [c.223]

Для R = Me реакция приводила к образованию третичных аминов. Стадия перегруппировки представляет собой процесс Sni, о чем свидетельствует сохранение конфигурации группы R. Эффективность метода возрастает с увеличением стабильности R+ как карбокатиона (что согласуется с ион-парной природой реакции S i, разд. 10.7). Следовательно, метод особенно полезен для приготовления третичных алкиламинов, которые труднодоступны иными методами. В другом косвенном методе первичные спирты превращают в перхлораты алкоксифосфония, которые в диметилформамиде эффективно моноалкилируют не только вторичные, но и первичные амины [673]. [c.149]

Как препаративный метод, реакция Лейкарта относительно мало применялась для синтеза фурановых аминов. В случае фурфурола, диэтила-мина и муравьиной кислоты был получен фурфурилдиэтиламин с выходом до 82% (29). Хорошие результаты получаются с фурфуролом при использовании диметилформамида, метилформамида, морфолина и муравьиной кислоты, форманилида и других (30). 5-Метил-2-ацетилфуран с форманилидом или углекислым аммонием и муравьиной кислотой образуют соответствующие вторичные амины с выходом около 50% (29). [c.136]

Третичные ароматические амины можно формилировать региоселектнано в / й/ а-иоложенне смесью диметилформамида и хлорокиси фосфора. Эта реакция, открытая в 1927 году Вршьсмейером, нашла особенно широкое применеине для формилирования диалкиланилинов. [c.1645]

Образование амидной связи. Хотя тиоловые эфиры встулают в реакцию с аминами и в отсутствие растворителя, обычно применяют воду, спирты, диметилформамид. тетрагидрофуран иди смеси этих растворителей. Для обоих реагентов предпочтительны молярные концентрации или выше [344], но реакции, катализат торами которш являются ионы металлов, можно проводить в В разбавленных водных растворах [363], Синтезы более сложных пептидов лучше осуществлять при комнатной температуре, [c.273]

Этот метод можно применять для определения ароматических изоцианатов в воздухе в присутствии первичных ароматических аминов. Пробы исследуемого воздуха пропускают одновременно через два поглощающих раствора одну — через раствор 1,6-диа-миногексана в диметилформамиде, другую — через раствор 1,6-ди-аминогексана в смеси диметилформамида и хлористоводородной кислоты. Ароматический амин, содержащийся в поглотительных растворах, диазотируют и вводят в реакцию сочетания с N-(1-нафтил) этилендиамином. Образуется краситель, интенсивность окраски которого измеряют спектрофотометрически. Разность результатов анализа обеих проб является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.531]

Многие исследователи отмечали, что желательно контролировать величину pH. При реакции карбобензилоксиглицилтиогли-колевой кислоть) с анилином в буферных растворах диметилформамида выходы повышались с 14,5 до 66% с увеличением pH с 2 до 4, но затем выходы снижались по мере увеличения pH свыше 4. Оптимальное значение pH, как было найдено, может быть различным в зависимости от амина. БеНзиламин реагирует с З-гиппурилтиогликолевой кислотой при pH 8, причем выход амина составляет 43%, а при pH 9 — 73% [344], Реакция п-1штротиофениловых эфиров с аминокислотами в растворе диоксана при 18 в течение 18 час привела к прекрасным выходам, когда буфером служил избыток твердого углекислого магния при кажущемся pH 6,8 [335]. [c.274]

Реакция между комплексом серного ангидрида с диметвл-формамидом и калиевой или литиевой солью а-ациламинокис-лоты в диметилформамиде заканчивается при 0 в течение 1 мин. Устойчивость смешанного ангидрида в отношении диспропорционирования была исследована путем получепия тозил-DL-аланилциклогекснламида. Количественные выходы были получены, если смешанный ангидрид до прибавления амина выдерживали от 3 до 130 мин [183]. [c.279]

ЭТИХ целей пригодны также диметилформамид, вода и жидкий аммиак [120]. Некоторые спиро-соединения, в которых обе аминогруппы присоединены к одному атому фосфора, был и получены реакцией с первичными ароматическими диаминами в отсутствие растворителя [111]. Метилендиамины реагируют с гексахлороцик-лотрифосфазатриеном в растворе эфира как бидентатные реагенты с образованием так называемых а от -соединений (ansa) [123], в которых две амино-группы одной молекулы амина присоединены к различным атомам фосфора кольца фосфазена. [c.42]

В качестве ингибиторов коррозии используют также ЧАС и соли аминов, синтезированные алкилированием бензазолов по аминогруппе алкилгалогенидами С18 или их производными, например дихлорэтиловым эфиром. Алкилирование проводят в полярном растворителе (спирт, диметилсульфоксид, диметилформамид, нитробензол) при температуре 60... 120 С в присутствии соединений (бикарбонат или карбонат натрия, пиридин, третичные алкиламины, гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов), способных нейтрализовать выделяющийся в результате реакции хлорид водорода. Алкилирующими агентами обычно служат,аллил-, бензил-, метил-, бутил- или додекенил-хлорид, дихлорэтан, 1,4-дихлорбутен-2, додецилхлорбензол, ме-тил-п-толуолсульфюнат, диметил- или диэтилсульфат. [c.332]

Меддл и Вуд обнаружили [7], что содержащийся в атмосфере изоцианат, поглощенный диметилформамидным раствором, в котором растворен только 1,6-диаминогексан, не превращается в амин даже после добавления в раствор соляной кислоты, а образует продукт, который не диазотируется и не вступает в реакцию сочетания с образованием окрашенного соединения. На основе этого наблюдения они разработали метод анализа, в соответствии с которым пробы атмосферного воздуха одновременно пропускают через два различных поглотителя. Одну из проб улавливают раствором 1,6-диаминогексана в диметилформамиде, а другую— раствором 1,6-диаминогексана и соляной кислоты в диметилформамиде. Затем любой образовавшийся или находящийся в пробе ароматический амин диазотируют и действуют Ы-1-нафтил-этилендиамином и после этого измеряют поглощение образовавшихся окрашенных продуктов. Разность полученных значений поглощения является мерой содержания изоцианата в воздухе. [c.335]

На взаимодействии 1-циаио-4-арилбутадиенов с порои1кообразной серой в диметилформамиде в присутствии триэтиламина базируется способ получения 2-амино-3-г-5-таоароилтиофенов (857, 858]. В реакцию можно вводить коричный альдегид или его замещенные, метиленактивный нитрил и серу [c.128]

Новый способ синтеза 5-транс-диенов (14) пз аминов 1,4-элиминированием по Гофману (уравнение 12) описан Шортом [37]. р,у-Ненасышенные б-гидроксициклогексенкарбоновые кислоты (15) гладко отщепляют карбоксильную группу [38] при обработке динеопентилацеталем диметилформамида (уравнение 13). Последняя реакция представляет собой быстрый метод региоспецифиче- [c.237]

Интересно отметить, что в условиях реакции происходит частичное расщеп ление соединения ХИ1 на 4-амино-2,5-диметилпиримидии и 2-бензоил-5 (2 -оксиэтил)-4-метилтиазол (441. Соединение ХИ1 боргидридом натри] восстанавливается в дигидропроизводное (XIV) (43], а в кислой среде 1 присутствии диметилформамида легко кмичественно гидролизуется вновы тиамин (I). [c.380]

Аминонорлюмихром и 8-оксинорлюмихром вступают в реакцию азосочетания с диазотированными ароматическими аминами в среде водного диметилформамида нли диметилсульфоксида с образованием 9-арилазо- [c.519]

В реакцию с нуклеофильными агентами вступает 8-хлорнорлюмифла-вин — при взаимодействии с этаноламином или метилатом натрия он образует 8-окси метилами но- и 8-метоксинорлюмифлавии соответственно [82]. Так же реагирует 8-хлоризоаллоксазии с циклическими аминами (пиперидином, морфолином) при нагревании в растворе диметилформамида [116]. Интересно отметить, что галоген аллоксазинов к нуклеофильному замещению в этих условиях нереакционноспособен. [c.519]

В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром, капельной воронкой. Загружают 200 мл воды, 0,03 г диспергатора НФ и при размешивании прибавляют сернокислотный раствор 1-амн-ноантрахннон-2-карбоновой кислоты с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 60 °С. Образуется суспензия красного цвета. Ее медленно прн размешнваннн охлаждают до 20 °С и прн 20—25°С добавляют по каплям 5,8 мл Вгг в течение 1 ч. Реакционную массу размешивают 3 ч при 20—25°С, затем нагревают в течение 2 ч до 55°С н выдерживают при 55— 60 °С 3—5 ч. Конец реакции определяют по данным хроматографического анализа. Для этого 0,5 мл реакционной массы отфильтровывают, осадок растворяют в 5 мл диметилформамида. Каплю полученного раствора наносят на круг хроматографической бумаги, пропитанной 10 %-ным раствором 1-бромнафталина в этаноле. Элюент —60% уксусная кислота. На хроматограмме должна быть видна красная полоса, соответствующая 1-амино-4-бромантрахинон-2-карбоновой кислоте, и должны отсутствовать или наблюдаться в виде следов оранжевая полоса (I полоса), соответствующая 1 амино-2,4-дибромантрахинону и красная (II полоса), соответствующая 1-аминоантрахинон-2-карбоновой кислоте. Если исходное соединение присутствует в значительном количестве, то выдержку продолжают еще I ч и отбирают пробу на конец реакции. [c.84]

Хлорангидрид 1-амино-4-метиламиноантрахинон-2-карбоновой кислоты У). В водяную баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл с обратным холодильником, мешалкой. Загружают 50 мл безводного хлорбензола, 6 г сухой тонкорастертой 1-амино-4-метиламиноантрахинон-2-карбо-новой кислоты и 8 г P I5. Реакционную смесь (красного цвета) выдерживают при размешивании и 20—25 °С 2 ч, после чего отбирают Пробу на конец реакции 1—2 капли реакционной смеси размешивают с 0,5 мл свежеперегнанного анилина в пробирке на 10 мл. Затем добавляют 1 мл диметилформамида до полного растворения. Каплю полученного раствора наносят на круг хроматографической бумаги, пропитанной 10 % раствором 1-бромнафталина в этаноле. Элюент — пиридин вода = 1 2. На хроматограмме наблюдаются коричневая полоса — следы, сине-зеленая полоса красителя из хлорангидрида(У) и анилина и около фронта растворителя полоса исходной кислоты. Если отсутствует полоса исходной карбоновой кислоты, то реакция считается законченной. В этом случае суспензию хлорангидрида отфильтровывают на воронке Бюхнера. На фильтре осадок коричневого цвета порциями промывают 20 мл безводного хлорбензола и отжимают. Хлорангидрид 1-амино-4-метиламиноантрахинон-2-карбо-новой кислоты хранят в вакуум-эксикаторе не более 1—2 суток. [c.86]

Вместе с тем отмечено необычное течение процесса с вторичными аминами, когда вместо пятичленного гетероцикла образуется шестичленный. В результате реакции соединения 191 с морфолином, пирролидином, пиперидином, бутиламином, диметиламином в ацетонитриле первоначально образуются продукты присоединения, причем более стабильными в этих условиях оказываются не пропенилтиомочевины, а пропилидентиомочевины 197. При нагревании соединений 197 в диметилформамиде с поташем при 50 °С получаются шестичленные 1,3-пиазины 198 [186-189]. Подобное влияние на процесс циклизации оказывает триэтиламин. [c.133]

Способность 3,5-динитробензоильной группы образовывать окрашенные ионы хиноидной структуры дает возможность определять низкие концентрации веществ. Этот принцип использовали для определения следов аминов [17] и спиртов. Механизм образования окрашенного соединения обсуждается в статье Портера 18]. Окраска соединения зависит от природы растворителя и применяемого основания. В ацетоне обычно возникает пурпурная или синяя окраска, в пиридине или диметилформамиде — преимущественно красная. Устойчивость окраски также зависит от условий реакции. В спиртах и ацетоне окраска, как правило, неустойчивая, в диметилформамиде она более стабильна. [c.60]

В два поглотительных сосуда наливают ио 3 мл раствора диаминогексана в диметилформамиде, затем в один из них добавляют 2 мл разбавленной хлористоводородной кислоты. Вставляют подводящие трубки и устанавливают оба сосуда вблизи точки отбора пробы воздуха. Каждый сосуд соединяют с насосом и просасывают через поглотительные растворы по 10 мл исследуемого воздуха. Поглотительные растворы оставляют на 10 мин для завершения реакции. Затем в раствор, содержавший только амин и диметилформамид, приливают 2 мл разбавленной хлористоводородной кислоты через верхний отвод подводящей трубки. Поднимают подводящие трубки в обоих сосудах так, чтобы пористые фильтры оказались выше уровня раствора, и возможно более полно выдавливают жидкость, задерживающуюся в порах фильтра. [c.532]

Нитрилы с электронодонорными заместителями вступают в реакцию с азидами щелочных металлов лишь при нагревании в присутствии кислых катализаторов например хлористого аммония, гидрохлоридов аминов, трехфтористого бора, этилсульфоновой кислоты и др. Нитрилы с электроноакцепторными заместителями реагируют с неорганическими азидами очень легко, в отсутствие катализаторов. Так, трифторацетонитрил вступает в реакцию при комнатной температуре Тетрацианэтилен и азид натрия при 0°С в среде диметилформамида образуют главным образом анион 5-три-циановинилтетразола [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология