Термостойкие полимеры, основные тип

Хлороформ применяется в основном для синтеза фреона-22, на основе которого получают уникальный по своим химическим свойствам и термостойкости полимер—фторопласт-4, а также в производстве красителей и медикаментов. [c.25]

Полифениленоксиды. Сложность химического строения гетероцепных полимеров, в том числе полифениленоксидов, являющихся высокопрочными, тепло- и термостойкими полимерами, затрудняет изучение механизма их термической и термоокислительной деструкции. Предложенные до настоящего времени схемы термодеструкции полифениленоксидов (ПФО) во многом являются гипотетическими, однако имеющиеся экспериментальные данные позволяют выявить основные факторы, определяющие термическую стабильность этих полимеров Г1, 9, 18, 19]. [c.43]

Эти термостойкие полимеры в основном используют как праймер в лакокрасочной промышленности и в качестве эмалей для покрытия проводов. Для этой же цели применяют и полиэфиро-имиды, изготовляемые, например, из тримеллитового ангидрида, гидрохинона и 4,4 -диаминодифенилоксида [c.92]

Основным недостатком органических полимерных материалов является их небольшая термостойкость. Полимеры, в основной цепи которых нет углеродных атомов, обладают гораздо более высокой термостойкостью. [c.490]

В качестве сорбента концентрационной трубки (ловушки) при извлечении загрязнений из воздуха с последующей термодесорбцией используется очень термостойкий полимер (устойчив до 400°С) тенакс СС (2,6-дифенил-п-фениленоксид) — с удельной поверхностью 19 м Д. Впервые для концентрирования органических примесей этот сорбент был применен Златкисом (США) в 1972 г., а теперь тенаксы (ОС и ТА) являются основными и широко используемыми для этих целей сорбентами во всем мире [3]. [c.83]

Чтобы снизить возможность задержки предьщущего расплава полимера (при смене цвета изделия) в зонах заглушек 4, которые размещены на выходе основного проводящего канала, выполненного в плите 2. Торцы заглушек, обращенные к потоку, выполнены скругленными для уменьшения застойных зон и покрыты термостойким полимером. [c.242]

Большая активность алюмосиликатов в изомеризации ксилолов побудила изучить превращения и более высокомолекулярных ароматических углеводородов. Выше было отмечено, что уже для этильного заместителя основными превращениями являются не изомеризация, а крекинг и диспропорционирование. Изучение реакций -пропил- и изопропилбензола также показало, что они легко крекируются, и селективность в отношении их изомеризации мала. Поэтому на алюмосиликатах исследована изомеризация только три- и тетраметилбензолов. Наиболее подробно изучали изомеризацию тетраметилбензолов, поскольку ее можно использовать для получения дурола (1,2,4,5-тетра-метилбензол) — полупродукта при синтезе красителей и термостойких полимеров. Изомеризация полиметилбензолов, как и диметилбензолов, протекает более селективно при пониженном давлении, но с ростом числа заместителей в бензольном ядре скорости изомеризации и крекинга возрастают. [c.103]

Т. обр., термостойкость полимеров определяется не только прочностью связей в макромолекуле, но и наличием (или отсутствием) условий, способствующих протеканию цепных свободнорадикальных процессов. Все факторы, затрудняющие осуществление таких процессов, будут приводить к повышению термостойкости. Так, введение в макромолекулы полиметилметакрилата небольшого количества акрилонитрильных звеньев, отщепление к-рых характеризуется большей энергией активации, приводит к заметному снижению скорости деполимеризации. На скорость Т. д. существенное влияние оказывает цепное строение полимерных соединений, поскольку отрыв атома водорода от макромолекулы, сопровождающийся переходом соответствующего участка цепи от тетраэдрич. конфигурации к плоской, связан с перемещением полимерных цепочек, что неизбежно должно привести к повышению энергии активации реакции и снижению ее скорости по сравнению со скоростью аналогичной реакции в случае низкомолекулярных соединений. По-видимому, один из основных факторов, определяющих высокую термостойкость застеклованных и кристаллич. полимеров,— невозможность эффективного развития цепных процессов из-за высокого межмолекулярного взаимодействия, затрудняющего перемещение сегментов макромолекулы. Существенную роль в этом случае играет также и снижение скорости инициирования вследствие рекомбинации в клетке первичных радикалов, образовавшихся при разрыве связей С—С в макромолекуле (см. Клетки эффект). [c.302]

Основные параметры Т.— темп-ра, продолжитель-Вость выдержки, скорость нагревания и охлаждения. Выбор темп-ры Т. определяется типом полимера и условиями эксплуатации изделий. Обычно она на 5—7 °С ниже теплостойкости (или термостойкости) полимера. При Т. изделий из кристаллизующихся полимеров учитывают также температурный интервал их кристаллизации. [c.312]

Формование волокон. Основным преимуществом сухого формования (рис. 111.44) по сравнению с формованием в жидкостные осадительные ванны (мокрое формование) является высокая скорость прядения (до 200 м/мин). Считают [67], что для переработки термостойких полимеров, растворимых в органических растворителях амидного типа, наиболее подходит сухое формование. Амидные растворители являются сравнительно высококипящими, поэтому аппаратурное оформление процесса сухого прядения характеризуется рядом особенностей. Эти особенности касаются устройства обогреваемой шахты, длина которой составляет 4,5—5,5 м при диаметре 180—200 мм, регенерации растворителя, распределения газового потока в основном параллельно движению пучка волокон, нагревания раствора перед формованием нити [68—70]. Для создания газового потока используют инертные газы, предотвращающие взрыв паров растворителя. [c.173]

Современная техника нуждается в полимерных материалах, способных в течение длительного времени эксплуатироваться при высоких температурах. К настоящему времени синтезировано много полимеров, способных выдерживать нагревание до 200— 400 °С без заметного изменения эксплуатационных свойств. Молекулы таких полимеров состоят в основном из ароматических и гетероциклических звеньев. Методы получения, свойства и закономерности деструкции этих термостойких полимеров рассмотрены в ряде обзоров и монографий [224—228]. В настоящей главе рассматриваются особенности кинетики и механизма окисления полимеров, протекающего при высоких температурах, и отличия их от рассмотренного выше окисления при низких и умеренных температурах. [c.100]

Основные научные работы посвящены синтезу термостойких полимеров. Открыл и исследовал (1964—1965) превращение ксили-лендиаминов в полиамины. Разработал способы получения ароматических дикетодиангидридов, диангидридов бнциклической структуры на основе этих соединений синтезировал (1976—1980) гетероциклические полимеры, термостойкость которых достигает 400— 500°С. Исследовал кинетику и термодинамику поликонденсации указанных мономеров. Разработал (с 1975) методы активации поликонденсации алициклических диангидридов с диаминами с помощью солей металлов (олова, титана, сурьмы и др.) или третичных аминов и амидов карбоновых кислот. [c.193]

Исследование термостойкости полимеров методом термогравиметрии в атмосфере воздуха показало, что потеря в весе более 5% происходит при 240—270° [4]. При температуре выше 300° С в продуктах деструкции полимеров появляются газообразные вещества [10]. Летучие продукты состоят в основном из СО и С0 в соотношении 1 7. Следовательно, при повышенных температурах происходит разрыв НС- и СО-связей уретановых групп. [c.145]

Разработаны методы синтеза термостойких полимеров с циклами в основной цепи [5], теплостойкость которых лежит около 500° С. Усилилось внимание к неорганическим полимерам, среди которых могут быть и такие, которые обладают каучукоподобными свойствами. Для примера можно упомянуть известную всем еще со школьного возраста эластичную серу, которая, по современным воззрениям, представляет собой раствор полимерной серы в циклическом мономере. [c.6]

Димеры пропилена, содимеры этилена с бутенами, полученные на кислотных и основных катализаторах, используются для получения изопрена, термостойких полимеров и сополимеров, изогексиловых и изогептиловых спиртов, метилизобутилкетона и других продуктов. [c.319]

В последние два десятилетия интенсивно развивается новая область химии высокохмолекулярных соединений — синтез и исследование органических полимеров, основная цепь которых представляет собой систему сопряженных кратных связей, в частности связей С = Ы. Интерес к подобным полимерам объясняется некоторыми их специфическими свойствами, такими, как термостойкость, электропроводность, каталитическая активность в ряде реакций и др., которые открывают полимерам такого рода определенные перспективы практического применения. [c.158]

Большинство Т.в. и нитей получают формованием из р-ров с последующим вытягиванием и тер шч. обработкой (см. Формование химических волокон). Формование волокон из расплавов термостойких полимеров невозможно из-за высокой т-ры плавления или возникающей до плавления термодеструкции. Основным является мокрый метод формования из р-ров (напр., полиоксадизолов-из р-ров в олеуме). Сухой метод формования применяют только в случае использования р-рителей с умеренной т-рой кипения (ДМФА, ДМСО и др.) и без добавок в них неорг. солей. [c.546]

Полициклотримеризацией дифенил-ж-карборансодержащих бисцианамидов или их смеси с ароматическими моно- и бис(цианамидами) синтезированы карборансодержащие сшитые тепло- и термостойкие полимеры, содержащие в основной цепи меламиновые структуры [172, 173]. [c.277]

Л1-Ксилол в основном изомеризуется в о- и п-изомеры. Окислительным аммонолизом л1-ксилола получают изофталонитрил и далее лг-ксилилендиамин, л1-ксилилендиизоцианат и полиуретаны на его основе. Окислением л-ксилола получают л1-толуи-ловую кислоту и из нее Ы,Ы-диэтил-л1-толуамид, использующийся как репеллент. Из л1-ксилола можно получить 2,6-ксиленол, а из него— термостойкий полимер — поли-2,6-диметил-1,4-фени-леноксид. При хлорметилировании ксилолов, гидролизе хлорме-тильных производных и последующем окислении образуется пиромеллитовый диангидрид, из которого получают высокотермостойкие полимеры. [c.254]

Для промышленных образцов ПТФЭ Л1п = 4-10 —10 ПТФЭ с М = 10 и более может быть получен только при использовании ТФЭ высокой степени чистоты. Глубокая очистка ТФЭ, который, как правило, производится на том же заводе, что и ПТФЭ, необходима для синтеза полимера не только с высокой молекулярной массой, но и не содержащего в основной цепи никаких других атомов кроме С и Р. Введение в цепь таких атомов, как Н и С1, снижает термостойкость полимера. Наличие, например, атомов водорода в полимерной цепи при 370—390 °С (при температуре переработки) приводит к отщеплению НР и последующему разрыву цепи, снижающему М полимера и ухудшающему свойства готовых изделий. Поэтому присутствие в ТФЭ незначительных количеств таких примесей, как трифторэтилен, которые легко сополимери-зуются с ТФЭ, может влиять на качество изделий. [c.40]

Абляционная стойкость полимерных материалов определяется в основном их устойчивостью к ме-ханич., термич. и термоокис.пительной деструкции. Поэтому материалы на основе полимеров линейного строения, относительно легко деполпмеризующихся или де-структируютцих с разрывом основной цепи макромолекул и образованием низкомолекулярных осколков, характеризуются низкой абляционной стойкостью. Темп-ра А. таких материалов обычно не превышает 900° С. Значительно более высокой абляционной стойкостью обладают материалы на основе термостойких полимеров лестничного илп сетчатого строения — фено-ло-альдегидных, эпоксидных, кремнийоргапических, фурановых и др. В этих полимерах при воздействии высоких темп-р протекают сложные химич. превращения, приводящие к структурированию и обуглероживанию остатка (см. Карбонизация). Темп-ра А. подобных материалов может достигать 3000° С. [c.7]

Ароматич. диамины и тетрамины широко используют для синтеза термостойких полимеров, содержащих в основной цепи макромолекулы гетероциклы различного строения. Нек-рые из таких полимеров, напр, полипиромеллитимиды, получают в промышленном масштабе. Подробно о них см. Полиимиды, Полибензтиа-золы, Лолибензоксазолы, Полиимидазолы. [c.63]

Армируют трехмерные и линейные полимеры. Армирование феиоло-формальдегидных, меламипо-формальдегидных, кремнийорганич. полимеров, ненасыщенных гетероцепных полиэфиров позволяет улучшить их механич. свойства, особенно ударную вязкость. этой же целью армируют термостойкие полимеры с leTepo-циклами в основной цени (полиимиды, по,чибензоими-дазолы, полиамидоимиды и др.). Армирование термопластов (полиэтилена, фторопластов, поливинилхлорида, полиамидов, полистирола и др.) резко снижает их ползучесть. [c.102]

СИИТЕЗ ИСХОДНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ТЕРМОСТОЙКИХ ПОЛИМЕРОВ ПА ОСНОВЕ АНТРАХИНОНА. Г. Н. Тимошенко, Г. С. Миронов, М. И. Фарберов, И. В. Будний. Межвузовский сборник научных трудов Основной орга-) ический синтез и нефтехимия , вып. 4, Ярославль, 1975, с. 126—130. [c.145]

Полиэфир мол. м. 100—17 тыс. получен полимеризацией окиси тетрафторэтилена под действием ионизирующего облучения при темп-рах ниже —120°С. Для поли-тетрафторэтиленоксида [—СРг—СРд—О—] темп-ра максимальной скорости разложения 628°С, энергия активации деструкции 411 кдж моль, или 98 ккал моль (для политетрафторэтилена эти показатели равны соответственно 568°С и 356 кдж моль). Т. обр., введение атомов кислорода в основную цепь, состоящую из СРа-групп, улучшает термостойкость полимера, придавая ему ряд др. ценных свойств. Это можно объяснить большей прочностью связи С—О ( 419 кдж молъ, или 100 ккал моль), чем С—С (377 кдж моль, или 90 ккал моль). [c.404]

На Черниковском НПЗ в 70-х годах была построена первая в стране мощность по производству специальной термостойкой пластмассы пиромеллитового диангидрида (НМДА) точнее, это основной компонент для получения нового класса термостойких полимеров - полиамидов, синтезируемых путем конденсации ПМДА и ароматических диаминов. Здесь была запроектирована и построена установка мощностью 300 т/год ПМДА. Технология получения ПМДА основана на парофазном окислении дурола кислородом воздуха. [c.119]

К числу новых слоистых пластиков, представляющих особый интерес с точки зрения их структуры и фрикционных свойств, относятся металлизированные текстолиты, содержащие в качестве армирующего элемента пропитанную пиролитическим графитом и. металлизированную углеродную ткань, а в качестве связующего— 3 основном термостойкий полимер (фурановую, модифищфован-ную фенольную, кремнийорганическую и другие смолы) [3, 22, [c.98]

За последние десять лет широкое развитие получила новая область полимерной химии синтез и исследование свойств и структуры полимеров с системой сопряжения (ПСС). Одним из наиболее важных свойств ПСС является высокая термостабильность, обусловленная особенностями структуры этих соединений и спецификой полисопряжения Так, например, на основе полимерных соединений, содержащих сопряженные гетероциклы и ароматические ядра (поли-имидазопирролоны, полибензимидазолы и др.), могут быть получены материалы, пригодные для эксплуатации при 400—500° С. Еще более устойчивы лестничные полимеры. Есть основания полагать что термостабильность пленок и волокон на основе этих продуктов должна превышать термостабильность нелестничных полимеров по крайней мере на 100° С. Для решения проблемы повышения термостабильности полимерных материалов в химии высокомолекулярных соединений наметились два основных пути 1) целенаправленный синтез термостойких полимеров, содержащих фрагменты с развитой системой я-сопряжения 2) модификация насыщенных полимеров, [c.3]

В последнее время получено много новых термостойких полимеров различной структуры. Возможности синтеза таких полимеров далеко не исчерпаны, поэтому важно заранее оценить влияние на термическую устойчивость введения той или иной химической группировки в макромолекулу. Принципиально возможны два пути подхода к решению этой проблемы оценка термостабильности мономеров, из которых затем получают полимеры, или оценка термостабильности соединений, моделируюнщх основное структурное звено макромолекулы полимера. Первый путь применим только к тем полимерам, структура которых воспроизводит структуру мономерного звена. [c.5]

Наиболее термостойкими органическими высокомолекулярными веществами являются. многоядерные ароматические соединения, особенно соединения графитовой структуры (глава I). Но основной путь получения термостойких полимеров — это синтез элементоорганнческих и неорганических полимеров, в частности полимеров, содержащих в главной цепи атомы А1, Ti, В, Sn и др. [c.63]

Реакция декаборана с замещенными ацетилеиами широко используется при получении производных карборана, которые могут служить исходными продуктами для получения термостойких полимеров. Так получают изопропенилкарборан по реакции декаборана в присутствии ацетонитрила с изопропенилацетиленом [53, 54]. Реакция сопровождается образованием побочного продукта неустановленного строения, который при 180—200°С реагирует с изопропенилацетиленом, образуя изопропилкарборан. Этот побочный продукт в ходе реакции выпадает в осадок. Образование побочного продукта не только снижает выход целевого продукта, но и затрудняет выделение его из реакционной смеси. Чтобы выделить побочный продукт в виде осадка, реакционную смесь после отгонки ацетонитрила и растворителя разбавляют пентаном. Важно перед этим полностью отогнать ацетонитрил, что достигается при проведении реакции в толуоле легче, чем в бензоле. Существенную роль играет чистота декаборана содержание основного вещества должно быть не менее 96%. Описан процесс получения изопропенилацетилена на пилотной установке [54]. [c.365]

В 1958—60 гг. появился новый класс Ф.— проме-жут()чные вещества, используемые для синтеза термостойких полимеров с гетероциклами в основной цепи. В отличие от вышеуказанных Ф., превращение этпх веществ протекает преим. но механизму внутримолекулярной циклизации с образованием очень незначительного количества поперечных связей. Наиболее типичный представитель этого класса Ф.— ароматич. полиамид I, содержащий свободные карбоксильные группы. Его получают при взаимодействии пнромеллитового ангидрида с ароматич. диаминами [c.234]

Пиромеллитовый диангццрид (ПВДА) является одним из основных видов сырья для производства термостойких полимеров, в частности, полиимидов. Кроме того, ПМДА находит применение в производстве некоторых пластификаторов и красителей. [c.35]

Термостабильиость полиперфтортолуиленов [84] в основном такая же, как у полиперфторфениленов в вакууме вплоть до 600 °С. Наличие трифторметильной группы в полимерной цепи не снижает термостойкости полимеров. [c.91]

До недавнего времени термостойкие клеи получали главным образом на основе элементоорганических соединений, а для длительной работы при температурах до 150°С использовали ко.мпо-зиции на основе немодифицированных и модифицированных фенольных смол. В 50-х годах в США начались расширенные исследования по созданию новых термостойких конструкционных клеев. В результате этих исследований было установлено, что возможно создание клеящих органических термостойких полимеров, в которых связь углерод — углерод стабилизирована за счет введения в основную полимерную цепь ароматических звеньев (8]. Эти исследования увенчались созданием в 1962 г. первых полибензимид-азольных клеев, способных выдерживать кратковременное воздействие температур до 540 °С. Положительные результаты, достигнутые при работе с полибензимидазолами, дали толчок исследованиям по созданию и других ароматических и гетероциклических полимеров и клеев на их основе. В результате созданы клеи на основе полиимидов, полибензтиазолов, полихиноксалинов, полибензоксазолов, политриазолов и лестничных полимеров. [c.6]