Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катализаторы сульфидные, изомеризация

    Новый этап начался в 1949 г., когда был разработан процесс каталитического риформинга с широким применением бифункциональных катализаторов. Это послужило толчком для разработки процессов изомеризации парафиновых углеводородов при давлении водорода в паровой фазе, температурах 350-500 °С на окисных, сульфидных катализаторах и металлах VIH группы, нанесенных на носители, обладающие кислотными свойствами — оксид алюминия, промотированный фтором, и алюмосиликаты [5—9]. [c.5]


    Ускоряющее влияние заместителей на скорость реакции изомеризации в присутствии сульфидных катализаторов позволяет предположить, что в стадии ионного равновесия заряд в основном должен находиться у третичного углеродного атома. Это обстоятельство делает метилциклогексан, имеющий только один третичный атом углерода, очень удобным объектом для изучения механизма изомеризации. В самом деле, если процесс сжатия кольца идет только через 0-комплексы, то наиболее вероятной должна быть реакция [c.244]

    В СССР были проведены работы по изомеризации в-бутана на сульфидном катализаторе. Показано, что при температуре 400—420°, давлении 50 ат и подаче 0,5—1,0 объемов жидкого бутана на 1 объем катализатора в час в присутствии водорода выход изобутана за один проход через реактор составляет около 30% [227]. [c.149]

    Уже в первых работах с высокотемпературными сульфидными катализаторами было показано, что при деструктивной гидрогенизации ароматических углеводородов образуются не только цикло-гексаны, но и циклопентаны и парафины Протекание реакций изомеризации и расщепления было установлено в опытах гидрогенизации бензола и циклогексана Однако точный состав жидких продуктов не был установлен доказано присутствие только иетил- [c.225]

    Рассматривая приведенные выше ряды активностей катализаторов, можно сделать очень важный вывод, что гидрирующая, изомеризующая и расщепляющая активности окисных катализаторов ниже активностей сульфидных катализаторов, а расщепляющая активность металлических катализаторов может быть даже выше, чем активность сульфидных катализаторов. Чтобы оценить роль носителя, целесообразно определить удельную активность различных катализаторов — отношение степени превращения веществ в реакциях гидрирования, изомеризации и расщепления к одинаковому числу атомов Мо или W на поверхности катализатора, условно принимая во всех случаях мономолекулярный слой. Полученные дан-. ные приведены в табл. 70. [c.265]

    Существенно отличается механизм процесса при использовании катализаторов на кислых носителях, например на аморфном или кристаллическом алюмосиликатах. В этом случае процесс гидрокрекинга может быть направлен в сторону глубокого разложения и изомеризации углеводородов сырья. Гидрирующая активность катализаторов гидрокрекинга зависит от их состава. Однако, как правило, в присутствии катализаторов на кислых носителях реакции гидрирования протекают в меньшей степени, чем на окисных или сульфидных катализаторах. [c.41]


    О р л о в X. Я. Изомеризация /(парафинов состава С15— ig в присутствии сульфидных катализаторов. Автореферат. Изд. у Н СССР, 1959. [c.430]

    В то же время, исходя из представления о ионном механизме изомеризации на окисных и сульфидных катализаторах, следует ожидать, что для образования ионов карбонил необходимо присутствие воды (или гидроксильных групп) — на окисных катализаторах — и сероводорода (или групп 8Н) — на сульфидных катализаторах. Образование этих соедпнений (или групп) может происходить в результате взаимодействия водорода с катализатором. Действительно, для протекания изомеризации на катализаторах указанного типа необходимо присутствие водорода [204, 210]. Таким образом, повышение давления водорода должно способствовать созданию активных центров для осуществления ионного механизма реакции. [c.120]

    При характерной для всех испытанных сульфидных катализаторов слабой активности в реакции изомеризации углеродного скелета олефиновых углеводородов наблюдается довольно заметное различие в их способности активировать перемещение двойной связи. [c.157]

    Зависимостям скоростей изомеризации гексена-1 lg(W - 10 ) от температуры (1/Т —10 ) на сульфидных катализаторах (рис. 6) соответствует кажущаяся энергия активации 7,8— [c.161]

Рис. 6. Зависимость С У. Ю ) от 1/Г для реакций изомеризации гексена-1 в присутствии сульфидных катализаторов. Рис. 6. Зависимость С У. Ю ) от 1/Г для <a href="/info/20489">реакций изомеризации</a> гексена-1 в присутствии сульфидных катализаторов.
Таблица 3 Скорости изомеризации двойной связи в олефиновых углеводородах С5 — С, в присутствии сульфидных катализаторов при температуре 327° С Таблица 3 Скорости <a href="/info/467226">изомеризации двойной связи</a> в <a href="/info/310076">олефиновых углеводородах</a> С5 — С, в присутствии <a href="/info/55192">сульфидных катализаторов</a> при температуре 327° С
    Изучена изомеризация олефиновых углеводородов —С, нормального строения на промышленных сульфидных катализаторах [c.164]

    Исследования показали, что сульфидные катализаторы довольно активны в реакциях стерической изомеризации олефинов с внутренней двойной связью и изомеризации ее положения в молекуле. Реакции скелетной изомеризации олефинов играют незначительную роль. [c.164]

    Процесс изомеризации получает дальнейшее развитие, так как требования, предъявляемые к качеству автомобильных бензинов, непрерывно растут. Были изучены различные окисные, сульфидные и металлические катализаторы для процесса изомеризации. Лучшими катализаторами оказались платина и палладий, осажденные на кислые носители. Несколько менее активен сульфид вольфрама. [c.249]

    При гидрогенизации ароматических углеводородов в присут- ствии сульфидных катализаторов (например, 32) наряду с реак цией прямого гидрирования происходит изомеризация и расщеплен ние цикла. Для бензола общая схема процесса гидрогенизации может быть представлена следующим образом  [c.281]

    Орлов X. Я. Изомеризация м-парафинов состава l5- i8 в присутствии сульфидных катализаторов. Автореферат. Изд. АН СССР, 1959. [c.430]

    Изомеризация н. бутана на сульфидном катализаторе характеризуется высоким температурным коэффициентом скорости реакции. [c.501]

    На основании проведенных исследований могут быть рекомендован г,i следуюш ие условия осуществления процесса изомеризации н. бутана на сульфидном катализаторе темиература — 400—420° рабочее давление — 50 ат подача жидкого бутана — 0,5—1,0 объем па объем катализатора в 1 час молярное соотношение водород бутан — 1 1 до 2 1. [c.505]

    При изучении химии парофазной гидрогенизации на промышленных сульфидных катализаторах наибольший интерес представляет выяснение влияния заместителей на скорость и направление отдельных реакций процесса — реакций гидрирования, изомеризации и расщепления. Влияние алкильных заместителей на скорость гидрирования бензольного кольца рассмотрено выше (см. гл. 3, стр. 140 сл.). О влиянии заместителей на интенсивность реакций изомеризации и расщепления можно судить-по данным табл. 57. [c.240]

    В соответствии с полученными данными изомеризация этого углеводорода па сульфидном катализаторе протекает в достаточной море селективно выход изобутана за один проход сырья через реактор равняется около 30% при газообразовании, пе превышающем 2—2,5%. [c.506]

    Использование сульфидных катализаторов при превращениях углеводородов, в частности при изомеризации, было изучено советскими исследователями в 1935—1939 годах. Эти работы были продолжены после 1950 г. Г. Н. Маслянский и сотр. изучили ряд сульфидных катализаторов [17]. Сульфидные катализаторы проявляют наибольщую активность при 400 °С и повышенном (2—10 МПа) давлении водорода. По активности самы- [c.117]


    В ряде работ наблюдали корреляцию активности сульфидных катализаторов при дегидрировании и изомеризации, а также в гидрировании и изомеризации. Выход изопарафинов из -парафинов при 400—420 °С достигал 20—30%, выход метилциклопентана из циклогексана составлял 30%, выход п-ксило-ла из о-ксилола был равен 7—8%- Ниже приведены относительные скорости изомеризации в присутствии Л 52 при 380 °С для я-бутана 0,5, для к-пентана 1, для я-гексана 2, для я-гептана 3, для я-октана 4, для нафтенов 3—4, для ароматических углеводородов 0,2—0,4 [17]. [c.118]

    Сульфидные катализаторы (сульфиды никеля, молибдена) эффективны только на осерненном бензоле, но для гидрирования требуется давление 300 кгс/см (29,4 МН/м ) и температура 350— 370°С. На этих катализаторах не удается добиться полной конверсии бензола в циклогексан кроме того, наблюдается частичная изомеризация циклогексана в метилциклопентан. Непревращенный бензол и метилциклопентан необходимо отделять от циклогексана, что значительно усложняет процесс. [c.84]

    Таким образом, расщепление циклических углеводородов в присутствии сульфидных катализаторов, с одной стороны, должно включatь промежуточную изомеризацию, а с другой — протекать с отщеплением осколков Сд + С4. Последнее обстоятельство прямо указывает на разрыв одной или двух связей, примыкающих к бензольному кольцу. Было бы неправильно на основании только этих [c.253]

    Многочисленные экспериментальные данные, изложенные в предыдущих разделах, приводят к несомненному доказательству ионного механизма изомеризации и расщепления на сульфидных каталйза-торах. Поэтому причиной отмеченного выше явления понижения изомеризующей и расщепляющей активностей сульфидов вольфрама и молибдена при нанесении их на носители, не обладающие кислотными свойствами (далее для краткости называемое эффектом разведения ), должно быть то, что на поверхности таких катализаторов адсорбированное гидрируемое вещество гораздо труднее приобретает положительный заряд. Очевидно, что большую, и меньшую легкость образования заряженного комплекса при адсорбции гидрируемого вещества следует рассматривать только в связи с электронными свойствами катализатора. [c.266]

    Реакции гидрокрекинга очень сложны наряду с расщеплением и гидрированием протекают изомеризация, разрыв и нерегруппи-ровка циклов, алкилирование, гидродеалкилирование и др. Механизм гидрокрекинга сходен с механизмом каталитического крекинга, но усложнен реакциями гидрирования. Гидрокрекинг алканов низкой молекулярной массы при гидрировании нефтяных фракций нежелателен, так как приводит к образованию легких углеводородов, вплоть до метана. При переработке высококипящих фракций и нефтяных остатков гидрокрекинг алканов желателен, так как в результате образуются углеводороды, по температуре кипения соответствующие светлым нефтепродуктам. Такие реакции протекают под давлением и в присутствии окисных или сульфидных катализаторов. [c.210]

    Результаты опытов с различными катализаторами (алюмоплатиновым, алюмокобальтмолибденовым, сульфидным вольфрамоникелевым, осажденным на окиси алюминия, и сульфидом вольфрама) показали, что наибольшей активностью в отношении изомеризации парафиновых углеводородов обладают алюмоплатино- [c.286]

    Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов (для сохранения высокого октанового числа но исследовательскому методу). Показано [44], что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается В противоположность этому было обнаружено [57], что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 ат приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося [c.128]

    Толчком развития технологии изомеризации парафиновых углеводородов на гетерогенных катализаторах послужил процесс риформинга. Начиная с 1949 г., были проведены большие исследования по изомеризации парафиновых углеводородов при повышенном давлении водорода в паровой фазе и температуре 350-500 °С на оксидных, сульфидных катализаторах и металлах VIII группы, нанесенных на носители (у-А120з, промотированный фтором, и алюмосиликаты). [c.783]

    Сульфидные катализаторы (сульфиды никеля, молибдена и их смеси) эффективны при гидрировании осерненного бензола, например бензола коксохимического производства, при температуре 350-370 °С и давлевии до 30 МПа. На сульфидных катализаторах не удается добиться полной конверсии бензола в хцхклогексан. Кроме того, наблюдается частичная изомеризация циклогексана в метилциклопентан (5-7 %). [c.793]

    Поскольку ранее [5] мы показали, что сульфидные катализаторы ШЗз, ХУЗз—N 5, ШЗз—N 5—А1зОз являются слабо изомери-зующими катализаторами, представляло интерес сопоставить полученные результаты с данными по изомеризации в присутствии чистой окиси алюминия — слабого изомеризующего катализатора. [c.157]

    Наибольшей изомеризующей активностью из всех изученных сульфидных катализаторов обладает сульфидный катализатор на окисном носителе (ШЗз—N 5—А12О3), скорость изомеризации гексена-1 на котором в 15—33 раза выше, чем на других катализаторах (АУ52, Ш52-М15). [c.164]

    Подобного рода торможение не наблюдалось нри изомеризации п. гексана на сульфидном катализаторе, и, следовательно, оно но связано с элементарным механизмом самой реакции. Тормон ошго водородом реакции изомеризации н. бутапа следует рассматривать, скорее всего, как явление, обусловленное причинами сорбционного характера. [c.504]

    Проведение изомеризации при столь высоких температурах делает, однако, этот процесс неселективным. Оказалось, что подавить крекинг, как и в случае галогенидов алюминия, можно, вводя в сырье небольшие количества бензола. Так, в присутствии ШВа и без водорода при 400°С добавка 3% бензола к н-парафинам резко снижала бромное число катализата, не снижая выход изомеров (если количество бензола увеличивали, до 107о, то выход изомеров уменьшался). Основной же метод подавления крекинга как на сульфидных, так и на других катализаторах,— проведение реакции под давлением водорода. Однако в присутствии сульфидов, требующих более высоких температур, приходится применять повышенные давления (2— 10 МПа). [c.118]

    Отмеченный выше рост скорости изомеризации с увеличением молекулярной массы сырья побудил применить сульфидные катализаторы для получения изопарафинов С 2—С1 . Было установлено, что при 380—450 °С, 2—4 МПа, скорости подачи углеводорода 1,5 ч и соотношении Нг углеводород, равном (8 - -12) 1, можно получить 8—30% нзопарафинов, в составе которых количества моно- и диметилзамещенных примерно равны. [c.118]

    Методы синтеза цеолитных катализаторов гидрокрекинга аналогичны методам получения аморфных катализаторов. Разница лишь в том, что при синтезе цеолитных катализаторов используется алюмосиликатная основа кристаллического строения, позволяющая применять разнообразные катионные формы (см. гл. И, стр. 32). Катализаторы гидрокрекинга по химическому составу относятся к многокомпонентным системам. В зависимости от выполняемых ими функций — расщепления, изомеризации и гидрирования — в состав катализотора входят цеолиты, аморфные алюмосиликаты (и те, и другие в основном с кислотным характером), а также гидрирующие металлы 6 и 8 групп периодической системы элементов. В качестве связующего кристаллической основы чаще всего применяют окись алюминия. В зависимости от фракционного состава перерабатываемого сырья и назначения процесса используют катализаторы в окисной и сульфидной формах с цеолитами различных ионных форм Mg-, (РЗЭ)- и др., а также в декатиониро-ванной форме. Ниже описано получение наиболее распространенных форм катализаторов гидрокрекинга. [c.91]

    Смесь цис- и транс-изомеров-2 легко изомеризуется в соединения с двойной связью, расположенной ближе к центру молекулы (для соединений с 6 и более атомами углерода в цепи). В присутствии катализатора даже со сравнительно слабыми кислотными свойствами, как, например, кальцийфосфатный катализатор, все указанные превращения происходят с большой скоростью, и для выяснения механизма изомеризации а-олефинов следует применять катализаторы с весьма слабой кислотностью (например, сульфидные, которые принято считать некислыми). Сопоставление результатов наших исследований (рис. 55) с данными Фрейдлина (рис. 56) показывают полную идентичность в изменениях состава пентенов в зависимости от объемной скорости. [c.222]


Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы сульфидные, изомеризация: [c.119]    [c.251]    [c.258]    [c.157]    [c.382]    [c.192]    [c.499]    [c.500]    [c.86]    [c.220]   
Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Катализаторы изомеризации

Сульфидный ИСЭ



© 2025 chem21.info Реклама на сайте