Уксусная кислота электролиза солей

Начнем с метода, который раньше был и промышленным -электросинтез по Кольбе (электролиз солей карбоновых кислот). Раствор натриевой соли уксусной кислоты подвергается электролизу. Аиион [c.40]

Какие соединения образуются при электролизе водных растворов калиевых солей следующих кислот уксусной, янтарной, а также — при электролизе соЛей кислых эфиров янтарной кислоты, глутаровой кислоты [c.69]

Аммиак и формальдегид реагируют, образуя смесь метиламинов. Подобным же образом а-окси- и а-алкоксикислоты дают, кроме других продуктов, альдегид, содержащий на один атом углерода меньше, по сравнению с исходным соединением. Например, гликолевая кислота дает щавелевую кислоту и формальдегид [68]. При проведении реакции в щелочной среде на железном, медном или никелевом аноде получаются щавелевая, глиоксиловая и муравьиная кислоты. Однако на платиновом аноде основным продуктом является формальдегид [69]. Молочная кислота или ее соли при электролизе образуют уксусную кислоту, уксусный альдегид и муравьиную кислоту [70]. Для получения пировиноград-ной кислоты применяют медную соль молочной кислоты, что приводит к образованию медной соли пировиноградной кислоты, которая осаждается по мере образования таким образом предотвращается дальнейшее окисление [71]. При электролизе солей сахарной кислоты получается сахар, содержащий на один атом углерода меньше, чем в исходной кислоте. Например, D-глюкуроновая кислота дает D-арабинозу [72] [c.118]

К реакциям различных классов в жидкой фазе, которые сопровождаются слабой хемилюминесценцией в видимой области, относятся термический распад перекисей, гидроперекисей, азосоединений окисление кислородом углеводородов и других соединений конденсация хлорангидридов кислот с аминами, поликонденсация (например, реакция получения найлона) окислительная деструкция полипропилена электролиз этанола, уксусной кислоты, солей органических кислот, нитрометана и т. п. Выход хемилюминесценции в этих реакциях порядка 10 — 10 . [c.121]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

Наилучшим приемом для такого окисления, по опытам последних названных авторов, оказывается проведение электролиза в среде серной кислоты с концентрацией в 35%. К раздробленному антрацену перед суспендированием добавляется небольшое количество ацетона и уксусной кислоты. Окислителем является собственно анодный кислород, но с целью более полного его использования необходимо участие катализаторов — переносчиков кислорода— в виде солей таких металлов, которые легко меняют свою валентность под влиянием окислителей и восстановителей. Из таких оказался вполне пригодным двухромовокислый калий или натрий [c.367]

Значительную роль играет состав раствора, подвергаемого электролизу. Как правило, реакция ацетоксилирования проводится при электролизе безводных растворов уксусной кислоты, содержа--щих в качестве проводящих ток электролитов ацетаты натрия, калия, и-толуолсульфонат тетраметиламмония, нитраты лития, аммония и тетраметиламмония, хлорид аммония, перхлораты лития и тетрабутиламмония [146], тетрафторборат тетрабутиламмония [142—148, 158, 159, 165—168]. В некоторых случаях в уксуснокислый раствор соли вводится уксусный ангидрид для более полного удаления следов влаги [173]. [c.381]

Изучение электролиза солей гомологов уксусной кислоты показало, что обычным продуктом при этом является смесь, содержащая олефин. Парафин, сложный эфир и спирт . При электролизе валериановокислого калия образуются п-октан, п-бутиловый эфир валериановой кислоты, бутилен и водород. Капроновокислый калий образует при этом главным образом л-декан, наряду с небольшим количеством амилового спирта, амилового эфира капрон овой кислоты и амилену. Главным продуктом, образующимся при электролизе трихлоруксусной кислоты, является трихлорметиловый эфир трихлоруксусной кислоты [c.270]

Уксуснокислый свинец. Эта соль нужна для постановки эффектного опыта Сатурново дерево , иллюстрирующего то положение, что при электролизе металл выделяется на катоде, а на аноде происходит растворение металла. Для приготовления раствора следует употреблять дистиллированную воду при пользовании обычной водой возникает муть вследствие образования нерастворимых солей. Муть можно удалить фильтрованием (гл. 1U, 17) или добавлением к раствору по капле уксусной кислоты (прн размешивании стеклянной палочкой). Раствор после опыта Сатурново дерево можно слить в пузырек и хранить для повторных опытов. Следует иметь в виду, что уксуснокислый свинец— ядовитое вещество, поэтому нельзя допускать учащихся к работе с ним, не предупредив о его ядовитости. [c.414]

Своеобразны реакции при окислении анионов органических кислот. Еще в 1843 г. М. Фарадей обнаружил, что при электролизе раствора соли уксусной кислоты выделяется углеводород. Эта реакция была исследована в 1849 г. X. Кольбе, который показал, что в ходе электролиза ацетат-ион конденсируется с выделением СОг, т. е. протекает реакция (в современных обозначениях) [c.382]

В процессе электролиза аноды отчасти растворяются чисто химически (анодный выход потоку больше 100%), и pH постепенно растет. Чтобы удержать pH в пределах 3—4,5 (не выше 5), вводят буферные добавки— .слабые кислоты (борную, уксусную) или соответствующие соли (хлористый аммоний, уксуснокислый натрий и др.). Удобной буферной добавкой является хлористый или сернокислый алюминий при pH > 4,5 образуется желатинозный осадок гидроокиси алюминия. Появление осадка указывает на нарушение состава раствора и на необходимость его подкисления. Кроме того, коллоидная, не скоагулировавшая гидроокись алюминия, присутствующая у катода, и при более низком pH действует как коллоид, улучшая качество цинкового осадка. [c.551]

Те теоретические принципы, которые легли в основу всей электрохимии водных и неводных растворов, в общем имеют решающее значение также и для области расплавленных сред, т. е. главным образом расплавленных солей, оснований и отчасти индивидуальных кислот. Рассмотрение электролиза расплавов отдельно от электролиза неводных растворов вызвано не столько принципиальными соображениями, сколько различием в методике, применяемой в том и другом случае, так как в области расплавленных сред часто приходится работать при высоких температурах, что требует совсем особого экспериментального подхода. Следует, однако, иметь в виду, что во многих случаях эти две области неотделимы друг от друга. Так, например, электролиз стеариновой кислоты, растворенной в расплавленной пальмитиновой кислоте, может быть отнесен к области явлений в расплавленных средах, а электролиз раствора уксусной кислоты в пропионовой кислоте, жидкой при комнатной температуре, может быть отнесен к области неводных растворов. Очевидно, что принципиальной разницы в двух этих случаях нет, но благодаря разности температуры при изучении таких бинарных смесей несомненно возникают методические различия, которые становятся очень большими, когда дело идет о средах, плавящихся, например, лишь при 1000° С и выше. [c.386]

Интересно отметить, что при электролизе тринитротолуола в смеси уксусной кислоты и уксуснонатриевой соли было выделено небольшое количество тринитро-ж-ксилола [95] [c.121]

Имеются описания способов окисления фенантрена посредством солей трехвалентного марганца (полученных электролизом), посредством хлорноватокислого натрия и уксусной кислоты в присутствии солей рутения, а также электролитического окисления в присутствии соединений церия [c.657]

Анион кислоты содержит радикал СНз , таким образом, для электролиза был взят ацетат натрия СНзСООМа,т. е. соль уксусной кислоты. [c.432]

Предложен способ получения платинового катализатора из щелочного раствсра соли путем электролиза. Осадок образующейся на аноде сложной соли окиси платины, например SPtOg KgO, обрабатывают уксусной кислотой, для превращения в PtOg, а затем восстанавливают до Pt. [c.260]

Если хотят провести электролиз в водном растворе, то готовят концентрированный раствор соли калия или натрия и добавляют к нему равное или несколько. меньшее количество свободной кислоты. Ячейку помещают, как описано выше, в охлаждающую баню. Подводят ток и пропускают его до тех пор, пока электролит не станет едва ш,елочным. В этот люмент ток выключают, электролит выливают из ячейки в делительную воронку и отделяют верхний слой, содержащий продукт конденсации. Электролит, свободный от продукта конденсации, снова помацают в ячейку, добавляют вторую порцию свободной кислоты и начинают другой опыт. Гаким образом можно провести последовательно большое число опытов. Когда выход по току качнет падать, т. е. когда промежуток времени, необходимый д 1я того, чтобы электролит стал щелочным, станет в 1,5 раза больше промежутка времени, затраченного в первом опыте, электролит выливают и приготовляют свежий раствор соли. Для увеличения растворимости кислот с высоким молекулярным весом к электролиту желател1,но добавлять этиловый спирт. Эта методика (с очевидными изменениями) вполне применима также для уксусной кислоты с образованием этапа. [c.344]

Основные научные работы посвящены органической химии. Показал (1843) возможность синтеза четыреххлористого углерода из элементов. Получил (1845) уксусную кислоту из элементов через сероуглерод. Совместно с Э. Франк-лендом получил (1847) пропионо-вую кислоту омылением этилциа-нида, открыв, таким образом, об-щ.ий метод получения карбоновых кислот из спиртов через нитрилы. Открыл (1849) электрохимический метод получения насыщенных углеводородов электролизом водных растворов солей щелочных металлов карбоновых кислот (реакция Кольбе). Синтезировал салициловую (1860), муравьиную (1861) и бензолеиновую (1861 строение ее изучал К. Гребе) кислоты. Получил (1872) нитроэтан. Был сторонником теории радикалов и наряду с Ф. А. Кекуле высказал предположение о четырехатомности углерода. Предсказал (1857) существование вторичных и третичных спиртов. Был ярым противником теории химического строения и стереохимии. [c.248]

Монокарбоповые кислоты, содержащие небольшие количества соответствующего карбоксилата (соли данной кислоты) и воды, при электролизе могут быть легко и с высоким выходом превращены в сложные эфиры [76, 77]. Например, при электролизе уксусной кислоты, содержащей небольшие количества ацетата натрия и воды, с графитовым анодом образуется метилацетат с выходом 82% [76]. Соответственно из пропионовой кислоты можно получить этилпропионат, из масляной — пропил- и изопропилбутираты. Следует заметить, что при использовании платинового анода или анода из двуокиси свинца выход эфиров резко падает. [c.14]

В заключение следует остановиться на получении солей некоторых металлов. Электролизом раствора цианамида кальция, содержащего хлорат натрия, со свинцовым анодом [303] получен цианамид свинца, применяемый в качестве антикоррозионного пигмента при этом отмечается высокое качество продукта. Исследованию оптимальных условий получения такого ценного окислителя, как тетраацетат свинца, путем электрохимического окисления диацетата свинца в безводной уксусной кислоте с ацетатом калия посвящена работа [304]. Показано, что выход тетраацетата свинца при использовании в качестве анода электроосажденпой на титановую основу двуокиси свинца достигает 90—94%. Предложена технологическая схема процесса. [c.39]

Электролиз с контролем потенциала. VI. Электролиз серебра и палладия в растворе-двунатриевой соли этилендиаминотетра-уксусной кислоты. [c.195]

Известно всего несколько простых солей Со ". Безводный фторид получают фторированием металла или o lj при 300—400°. Это коричневый порошок, который мгновенно восстанавливается водой. Природа гидрата oFg-3,5 Н2О не установлена. Он выделяется в виде зеленого порошка при электролизе Со" в 40%-ном растворе НР. Голубой сульфат С0.2 (504)3-ISH.jO устойчив только в сухом состоянии и разлагается водой он выпадает в осадок при окислении Со" в 8н. H2SO4 либо электролитическим путем, либо при помощи озона или фтора. Со " входит также в состав квасцов M o(S04),- I2H.2O (М=К, Rb, s, NH4), которые окрашены в темноголубой цвет и восстанавливаются водой. По-видимому, в состав сульфата и квасцов входят одни и те же ионы [Со (Н20)в1 +. Замечательно, что квасцы диамагнитны. Ацетат кобальта(П1) выпадает в осадок из раствора ацетата двухвалентного кобальта в ледяной уксусной кислоте при электролитическом окислении. Состав ацетата кобальта(П1) не известен, но, по-видимому, это сравнительно устойчивый комплекс, так как он растворяется в воде и при этом лишь очень медленно разлагается. Известно такл е несколько форм черной гидроокиси СоО(ОН), которую можно получить мягким окислением гидроокиси кобальта(П). [c.280]

В связи с изучением анодного поведения кислот представляет интерес ацетилирование, которое, как установлено, происходит при электролизе моно-, ди- или трифенилуксусных кислот в среде уксуснонатриевой соли и уксусной кислоты. При этих условиях получается с удовлетворительным выходом соответствующий фе-нилзамещенный метиловый эфир уксусной кислоты [881. Ацетй- лирование происходит также и при электролизе в подобных же условиях а-ациламинокислот [89]. Анизол дает смесь о- и п-ацет-оксианизолов в соотношении 2 1 при электролизе в среде уксуснонатриевой соли и уксусной кислоты на графитовом или платиновом аноде [90]. [c.121]

Добавки кислот и солей других металлов сказываются на структуре катодных осадков 19. Некоторые слабые кислоты (например, борная, уксусная) и соли слабых кислот или слабых оснований ( N1 4)2804, ЫН4С1, СНдСООНа и др.) часто применяются в качестве так называемых буферных добавок, служащих для поддержания постоянного pH электролита. В некоторых случаях ведут электролиз сильнокислых растворов. Увеличение концентрации кислоты в электролите обычно способствует получению более мелкозернистых и равномерных осадков. Аналогично действуют добавки солей и щелочных и щелочноземельных металлов (N32804, MgS04, А12(804)з и др.), вводимые иногда для увеличения электропроводности электролита или для увеличения блеска, или просто накапливающиеся в нем при повторном выщелачивании руд и концентратов. Связь таких добавок с получением более плотных осадков обусловлена некоторым увеличением катодной поляризации, происходящей от уменьшения числа ионов [c.156]

Основные исследования были выполнены на примере монокар-боновых кислот, главным образом, укс, сной кислоты. Это объясняется тем, что анодная конденсация при электролизе растворов уксусной кислоты или ее солей в наименьшей степени осложнена протеканием побочных процессов, в результате которых в растворе и на поверхности электрода возникают продукты, искажающие результаты физико-химических измерений. Рядом исследователей показано, что результаты изучения кинетики и механизма анодных процессов при электролизе уксусной кислоты или ее солей могут быть без большой погрешности распространены на более сложные случаи анодной конденсации карбоксилсодержащих соединений. [c.375]

Впервые электрохимическая аддитивная димеризация была описана Линдсеем и Петерсоном [32, 33], которые, используя эту реакцию, провели синтез ненасыщенных углеводородов, дикарбоновых кислот и щелочных солей карбоновых кислот. Электролиз осуществляли при температуре О—15° С в метанольном растворе на платиновом аноде. Дальнейшие исследователи проводили электролиз примерно в тех же условиях. Электролизом метанольного раствора уксусной кислоты, ацетата калия и бутадиена с выходом до 58% была получена смесь диенов Сю, из которых главная часть приходилась на 3,7-декадиен. Из трифторуксусной кислоты и бутадиена приготовлен 1,1,1,10,10,10-гексафтор-3,7-декадиен, из моноэфира щавелевой кислоты и бутадиена — эфир себациновой кислоты. Аналогично ведут себя моноэфиры малеиновой, янтарной и адипиновой кислот. [c.514]

В 1830 году Людередорф наблюдал образование тяжелого вещества с эфирным запахом при электролизе смеси этилового спирта с концентрированной соляной кислотой. Фарадей в 1834 году, изучая вторичные реакции на различных электродах, исследовал действие электрического тока на водные растворы уксусной кислоты и ее солей, виннокаменной кислоты и ее солей. Затем Кольбе в 1849 году, пытаясь изолировать свободный радикал метил , подвергал электролизу водный раствор ацетата калия. В результате электролиза были получены углекислый газ, непахнущий и горючий газ, который, как было установлено впоследствии, представляет собой этан и метилацетат. Этими работами положено начало развитию электрохимии органических соединений. [c.62]

Под действием электрического тока АА в воде, присоединяя атом водорода, может превращаться в радикал и инициировать полимеризацию в приэлектродном пространстве. Электрохимическое инициирование полимеризации осуществлено и в присутствии ПСК в результате его восстановления на катоде до сульфатного анион-радикала, инициирующего полимеризацию [36]. В условиях электролиза АА в смеси уксусной кислоты и ацетата калия могут быть получены олигомеры с ММ 4- 6 тыс. Добавки в систему солей железа (III) способствуют увеличению скорости полимеризации и ММ полимеров до 6- 8 млн. [37]. Электрохимическая полимеризация АА в ДМФА в присутствии (С4Нд)4НСЮ4 протекает и на аноде, и на катоде, причем катодный полимер растворяется в реакционной массе, а анодный- осаждается. Полимер, образующийся на аноде, представляет собой карбоцепной ПАА, а катодный полимер - гетероцепной полиамид формулы -[- H2- H2- 0NH-] -, образующийся в результате полимеризации мономера по анионному механизму [38]. [c.36]

Превращение веществ, в том числе и органических, в растворах под действием электрического тока изучается уже более 150 лет. Основателями органической электрохимии считают М. Фарадея п Г. Кольбе. Фарадей первым в 1834 г. обнаружил образование углеводородов при электролизе солей уксусной кислоты, т. е. открыл реакцию, позднее более подробно исследованную Кольбе и получившую его имя. Эта реакция в современной технической. злектрохимии имеет огромное значение [1—7]. [c.179]