Этилен, при гидрировании ацетилена

Методом низкотемпературного фракционирования смесь разделяют на этан, этилен, пропан, пропилен и топливный газ. Этан и пропан подвергают дальнейшему крекингу в трубчатых печах в присутствии водяного пара для получения этилена и пропилена. После компрессии и охлаждения газы снова направляют на установку для разделения газов. Ацетилен удаляется путем каталитического гидрирования либо из общего количества нефтезаводского газа, либо только из этиленовой фракции. Разделение пропана и пропилена осуществляется дистилляцией или, если это целесообразно, проведением со смесью ряда реакций. Стоимость установки для производства 90 ООО т этилена и 43 ООО т пропилена из нефтезаводских газов составляет 9,9 млн. долларов, цена 1 фунта этилена и пропилена 0,0241 доллара. [c.9]

По некоторым данным, реакция гидрирования ацетилена (как в этилен, так и в этан) — первого порядка по водороду и нулевого (или отрицательного) — по ацетилену. Аналогичными кинетически- [c.240]

При каталитическом гидрировании ацетилен превращается в основном в этилен. Гомологи ацетилена превращаются в другие углеводороды. Процесс каталитического гидрирования может быть произведен на различных этапах очистки пирогаза. Гидрирование для удаления ацетилена может быть сделано до низкотемпературной ректификации. [c.308]

Эта реакция принадлежит к уникальному классу реакций. Ее проводят в режиме окислительного дегидрирования, но она не является каталитической. Ранее говорилось, что дегидрирование этана в этилен — относительно высокотемпературный процесс. Дегидрирование метана в ацетилен представляет собой чрезвычайно высокотемпературную реакцию и идет при 1300— 1600°С, когда равновесие наиболее сильно сдвинуто в сторону образования этилена. Очевидно, металлические реакторы не могут быть использованы для реакции парциального окисления природного газа (метана) в силу того, что реакция происходит при температуре, превышающей температуру плавления нержавеющей стали или любых других распространенных металлов. Поэтому реакторы футеруют огнеупорным кирпичом, а теплообмен и теплоотвод осуществляют до контакта горячих газов с неметаллическими поверхностями. При более низких температурах контакт газов с металлическими поверхностями допустим, и окончательный отвод тепла производится в металлическом теплообменнике. Сильно нагретые продукты реакции охлаждаются путем впрыскивания воды непосредственно в газовый поток (рис. 4). При этом вода превращается в пар, который вместе с продуктами должен быть охлажден экономично и с пользой. При получении ацетилена его быстрое охлаждение является одной из решающих операций, препятствующей гидрированию ацетилена в этилен или этан. [c.148]

В последнее время в промышленности получила распространение очистка газов от окиси азота и ацетилена каталитическим гидрированием. Этот способ привлекает внимание, так как в коксовом и конвертированном газах содержится значительное количество восстановителей (водорода, окиси углерода). В результате гидрирования ацетилен превращается в этилен или этан, а окись азота — в азот или аммиак, эти соединения не нужно удалять из газа, прошедшего стадию очистки. [c.435]

От газов, содержащих ацетилен, необходимо предварительно его отделить чаш,е всего его отделяют селективным гидрированием в этилен. Таким путем ацетилен выделяется из газа почти количественно. Метан и водород можно отделять промывкой газовой смеси маслом, в котором растворяются углеводороды с двумя и большим числом углеродных атомов, метан и водород не абсорбируются маслом и удаляются из установки. Газообразные углеводороды выделяются [c.69]

Сероводород и СОг обычно удаляют абсорбцией диэтанолами-нами. Ацетилен можно удалять гидрированием его в присутствии катализаторов в этилен или экстракцией растворителями. Фирмы Галф , Келлог и др., например, применяют метод гидрирования. Гидрирование обычно проводится при температуре 120— 130 в присутствии окиси никеля или хрома в качестве катализаторов. Для гидрирования используется водород, образующийся в результате реакций пиролиза. [c.55]

К сожалению, в результате реакции крекинга образуется также ацетилен, даже малые количества которого в этилене осложняют дальнейшее использование последнего. Ацетилен обычно удаляют путем селективного гидрирования этилена этот процесс обсуждался в гл, 3. [c.136]

Прежде чем приступить к разделению газов, их следует очистить от сероводорода, углекислоты и меркаптанов промывкой, папример, щелочью. Газы нефтеперерабатывающих заводов, особенно газы пиролиза, всегда содержат ацетилен, который селективным гидрированием переводят в этилен. [c.167]

Даже если бы в исходной смеси находится только ацетилен, то для его гидрирования потребовался бы водород объемом 300 мл, следовательно, водород взят в избытке, а ацетилен и этилен полностью превращаются в этан по реакциям (а) [c.227]

По этой схеме 95—97%-ный этилен промывают щелочью для отделения кислых газов, затем гидрируют ацетилен. Для гидрирования используется водород, который содержится в метан-водородной фракции, получающейся нри деметанизации. После [c.174]

Но при гидролизе наряду с ацетиленом образуются и продукты его гидрирования - этилен, этан, метан и высшие углеводороды. Их образование связано с тем, что металлы, которые были двухвалентными в соответствующих карбидах, после реакции образуют гидроксиды со степенями окисления три. Следовательно, в ходе реакции появляются атомы водорода, которые частично гидрируют ацетилен [c.27]

В настоящее время комплексный процесс пиролиза бензина правомерно рассматривать как источник получения не только этилена, пропилена и фракции углеводородов С4, но целой гаммы первичных продуктов, представляющих большой интерес для промышленности органического синтеза. Известно, что в условиях жесткого пиролиза в относительно больших количествах образуются ацетилен, аллен (пропадиен) и метилацетилен, К качеству этилена сегодня предъявляются весьма высокие требования, в том числе — к содержанию в нем ацетилена. Очистить этилен от ацетилена можно, в принципе, двумя путями селективным гидрированием ацетилена или выделением его с помощью экстрактивной дистилляции. [c.368]

Ацетилен (I), фенилацетилен (II) Этилен, стирол Катализаторы и условия те же. Селективность при гидрировании смесей выше (98—100%), чем при гидрировании I и II отдельно [618] [c.332]

Очевидно, что протеканию реакции благоприятствует низкое давление, поскольку она идет с увеличением объема. Поэтому давление поддерживают на таком низком уровне, который лишь обеспечивает достаточную скорость потока газов. Как отмечалось ранее, давление желательно понижать, но в большинстве случаев этого не делают и реакцию проводят при 5—25 фунт/ /дюйм . Как и во всех процессах, в которых имеется возможность протекания обратной реакции, газы, выходящие из реактора, быстро охлаждают и стараются не допускать их контакта с катализаторами гидрирования. Эта реакция не является селективной, так как наряду с метаном и этиленом образуются пропилен, ацетилен, водород, бутадиен, бутан и жидкий продукт, называемый дриполеном. [c.145]

По аналогичной причине ацетиленовые углеводороды являются ядами для каталитического гидрирования олефинов. Эти примеры показывают, что трудно построить какие-либо ряды активности . Опыты с отдельными катализаторами не дают ту же последовательность реакций, что и конкурентное гидрирование в смеси. Опыты с разными катализаторами часто дают разные порядки реакций. Корсон [16] приводит множество примеров такого поведения. Кинетика гидрирования простейших представителей каждого ряда (этилен, бензол, ацетилен) весьма сходна [17, 18] и может быть выражена для многих катализаторов скоростью, пропорциональной рщ и независимой от субстрата, хотя и имеются сообщения об обратной зависимости от концентрации субстрата для этилена на восстановленной меди [21] и на платине [22], а также для ацетилена на восстановленном никеле [23] и на платине [24]. [c.278]

Этилен (I), ацетилен (11), Н, (III), N, (IV) а-Ацетокси-а-этил-а-фенилпро-пионовая кислота Продукты гидрирования Реакции а, а-Фенилэтил-Р-пропиолактон (I), уксусная кислота СаО (0,24 вес. % Са) на AI2O3 8 бар, 250° С, 2000 В исходной смеси I — 45%, II — 0,3%, 111 — 15%, IV—40%, в катализате через 10,5 ч I — 0,8%, II — 0% (об.) [126] разложения СаО на aS04 атмосфера N3, 10 торр, 300° С. Выход I — 88,6% [48-] [c.96]

Величину а для газовой фазы можно попытаться оценить, исходя из значений р для энтальпий гидрирования замещенных этиленов и ацетиленов (см. табл. 40). В качестве реакционных центров в исходном состоянии примем —СН = СН2 и —СеееСН соответственно. В конечном состоянии реакционный центр представляет собой в обоих случаях этильную группу. [c.162]

Оба ЭТИ опыта хорошо подтверждают предположение о кратковременности существования радикалов и их гидрировании вметан. Холлингс и Кобб также от мечают, что этан быстро разрушается при 800°, но все-таки некоторое количество его еще остается после 46 секунд нагревания. Главными органическими продуктами реакции являются метан и этилен. Брэдлей и Парр" указывают, что углеводороды содержащие 2 атома углерода,— этан, этилен и ацетилен, — не могут служить разбавителями при пиролизе таких веществ, как ксилол при температурах выше 600° они оказывают большое химическое действие. Они считают, что указанные углеводороды полностью разлагаются выше 725°. Эти цифры, несмотря на то, что они получены в присутствии катализаторов, кажутся слишком низкими. Недавний патент описывает получение этилена нагреванием этана (из натурального газа) выше 500°. [c.46]

Отношение метана к водороду при 570° равно 1, при 810° —около 3, что указывает на более быстрое в этих условиях исчезнавение водорода, идущего на гидрирование радикалов. При пиролизе этилена, разбавленного 3-мя объемами азота или водорода, в течение одного часа при 800° образуется соответственно 13,8 и 43,5% метана. В этих условиях этилен и ацетилен полностью разрушаются, но метан почти весь остается. Отношение 43,5/13,8 = 3,15 указывает на активность водорода при 800°. При 950° в течение одной минуты разлагается всего этилена, в течение 15 минут он разлагается полностью. При этом образуется много углерода, но только 4% газа превращаются в жидкие продукты. Главными продуктами являются метан и водород отношение первого ко второму никогда не превышает 1,65. С увеличением времени пребывания это отношение быстро --уменьшается вследствие вторичного разложения метана. Данные таблицы 5, относящиеся [c.49]

В качестве исходного сырья для получения ацетилена использовались газы коксового производства, остаточные газы гидрогенизационных установок и натуральный газ, добывавшийся в небольших количествах близ Бентхейм. Получавшийся на заводе в Хюльс ацетилен частично перерабатывался на этилен (гидрированием над палладиевым катализатором) и использовался также для получения бутадиена и других технически ценных полупродуктов органического синтеза. [c.177]

Недавно мы наблюдали возникновение метеповых радикалов при термическом разложении циклогексана под влиянием контакта при невысокой температуре 300—330° (Зелинский и Шуйкин, 1934, [6]). На этом основании становится ясным, что сочетание метеновых радикалов между собой, завершенное присоединением двух метильных групп, ведет к синтезу предельных парафиновых углеводородов нормального строения. Этилен и ацетилен, возникшие также из метана дают полиметиленовые циклы, ароматические углеводороды и гидрированные многоядерные системы. Все они и находятся в нефти. Таким образом, метан, как продукт распада в метаболизме превращений органической материи, может вновь стать источником, ведущим к усложнению химических форм и образованию сложных углеводородов. Но и непредельные углеводороды, возникающие из метана,— этилен, пропилен и бутилен,— дают при кратковременном термическом воздействии на них (600—800°), большие выходы на горючие масла (35—40% от веса взятого олефина). [c.569]

Под каталитиЧ1ским действием никеля ацетилен дает продукты этиленового и ароматического ряда, частью собирающиеся в виде жидкого конденсата, и углеводород, аналогичный кунрену. Железо разлагает ацетилен еще более энергично, чем никель. При температурах выше 180° происходит гидрирование в этилен и этан. Кобальт менее активен, чем никель. [c.249]

Ацетилен является иримесью, загрязняющей пропан, этан и бутан, которые подвергают крекингу с целью получения этилена для производства полиэтилена или этиленгликоля. Ацетилен мешает протеканию двух последних процессов, п его удаляют каталитически или промывкой. Каталитическое удаление ацетилена гидрированием в этилен представляет собой одни из лучших примеров селективного катализа. Эту реакцию осуществляют в промышленности нри температуре 200—250°С на никелевом катализаторе, сульфидироваппом в строго определенной степени. В силу того что в ходе процесса происходит частичное гидрирование серы и она удаляется с катализатора, в реактор следует постоянно вводить некоторое количество серы для компенсации ее потерь и поддержания определенного уровня селективности катализатора. Гидрирование можно вести при давлениях 200—1000 фупт/дюпм . В качестве катализатора обычно используют никель на оксиде алюминия, содержащий иногда небольшие добавки кобальта и в некоторых случаях хром. Ценность добавок хрома проблематична, так как он повышает устойчивость катализатора к сульфидированию, увеличивает подвижность серы, что ведет к быстрой потере селективности. [c.126]

Метан. Метан отходящих газов гидрогенизационных заводов в Гельзенкирхене и Шольвене перерабатывался на ацетилен электрокрекингом в Хюльсе. Общая продукция ацетилена превышала здесь 40 ООО т в год. Большая часть этого ацетилена перерабатывалась через уксусный альдегид, алдоль в дивинил. Но здесь же находилась и установка по гидрированию ацетилена в этилен над палладием на силикагеле, установка по выделению водорода глубоким холодом и др. В дуге напряжением в 7 ООО в получается ацетилен чистотой 97—98%. Его приходится подвергать весьма сложной очистке. Помимо водорода, окиси углерода и этнлена, такой ацетилен содержит следующие иримеси (вгр на 1 м ) H N 1—3, нафталина 1—3, бензола 1—6, диацетилена 15—20, сажи 20—25. Однако при этом процессе себестоимость ацетилена меньше, чем генерируемого из карбида кальцпя. [c.167]

Метай и этан в электрическо дуге расщепляются до ацетилена, водорода и этилена. Эти продукты кре)1 инга в электрической дуге разделяют дистилляцией или абсо1)бцней па метан, ацетилен, этап, этилен и водород. Полученный таким образом водород вместе с водородом, выделенным из коксового газ 1, используют при гидрировании угл.ч, а углеводороды, за исключением ацетилена и этилена, снова возвращают в процесс электрокрекипга. [c.126]

Более современная установка концерна Империал кемикл индастриз в г. Уилтоне (Англия) работает по схеме, промежуточной между двумя описанными выше [9]. Газы пиролиза очищают от сероводорода, сушат и удаляют из них ацетилен селективным гидрированием в этилен при 200°. На рис. 16 показана схема установки. [c.123]

Наконец, нужно указать на селективное гидрирование ацетилена в этилен, которое проводили в Германии во время второй мировой войны (в Хюльсе и Гендорфе) [29]. Ацетилен предварительно очищали от следов сероводорода и фосфористого водорода обработкой хлорной водой. Очищенный ацетилен гидрировали при 270° и атмосферном давлении водородом, взятым в 50%-ном избытке, в присутствии специального палладиевого катализатора (0,01 % металлического палладия на силикагеле). Входящие в реактор газы разбавляли водяным паром, а температуру процесса регулировали тем, что в реактор впрыскивали воду в точках, расположенных вдоль оси слоя катализатора. Выходящие газы содержали 65% этилена их конденсировали и разделяли ректификацией по системе Линде—Бронна. Выход этилена равнялся 85%, считая на ацетилен побочными продуктами являлись этан и ненасыщенные С4- и Св-углеводороды. [c.125]

Таким образом, поверхность катализатора покрыта почти только одним ацетиленом, и поэтому при гидрировании смеси этих газов реагирует только ацетилен, который превращается в этилен до тех пор, пока не будет практически весь израсходован. Селективное гидрирование смесей ацетилена и этилена и продуктов их замещения может быть приписано избирательной хемосорбции зтнх газов [293]. [c.161]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

В больших масштабах стирол выгоднее всего получать, исходя из этилбензола. Этилбензол получают из бензола и этилена, из которых первый является продуктом перегонки каменного угля, а второй получают гидрированием ацетилена. Ацетилен в свою очередь получают из хлористого кальция и угля. Таким образом, первоначальным исходным веществом в этом пропессе является каменный уголь. Подробно описано полу юние больших количеств этилбензола и стирола [18]. В первой части процесса этилен и предварительно промытый и перегнанный бензол поступают в нижнюю часть эмалированного реактора, содержащего хлористый алюминий. Реакцию проводят при 90° и регулируют с помощью обратного холодильника. Реакционная смесь перетекает в желез- [c.154]

Реакции с ацетиленами. Циклоалкилирование тетрафторэтилена ацетиленами происходит с участием этиленовой и ацетиленовой групп енина. Среди образующихся продуктов находятся изомерные аддукты Ы тетрафтор-этилен/енин, а такн<е бициклический 2 1 аддукт. Из моновинилацетилена были получены и с несомненностью идентифицированы четыре продукта. Первый из них представлял собой 1-этинил-2,2,3,3-тетрафторциклобу-тан (X),образовавшийся в результате присоединения тетрафторэтилена к этиленовой связи моновинилацетилена. Соединение (X) содержит ацетиленовый водород, что доказывает реакция его с водным раствором нитрата серебра. Путем гидрирования (X) был превращен в 1-этил-2,2,3,3-тетрафторциклобутан, полученный независимым путем из [c.314]

Истинная кинетика реакции характеризуется первым порядком по водороду и нулевым порядком по ацетилену и этилену. Очевидно, что если наблюдаются диффузионные ограничения в отношении ацетилена, то гидрирование будет протекать в глубине гранулы. Эксперименты Марса и Горгельса показали, что задача может быть решена различными путями, основанными на теории. К числу этих путей относятся использование широкопористых катализаторов нанесение палладия тонким поверхностным слоем на гранулу работа при низких температурах. Последняя должна быть достаточно низкой для того, чтобы уменьшить скорость реакции до значения, соответствующего Т) a 1. [c.214]

Ацетилен, Dj Диметилацетилен, Оз Дейтерированный этилен Дейтерированный цис-бутен-2 Ru ( 1%) на AI2O3. Селективность в образовании олефинов при гидрировании (дейтерировании) соединений ацетилена у данного катализатора выше, чем у Os на AI2O3 [2f [c.257]

Ацетилен Этилен, этан Этилен, этан, полимеры С4 Этилен Этилен [полимер] Этан Платинированная платина в водных растворах НС1 или NaOH, 25 или 50° С [615[. См. также [ 157] Pt (чернь) 50 торр, 200—300° С, исходная смесь стехиометрическая [1268] Pt на AI2O3 селективное гидрирование до этилена идет при повышенной температуре и пониженном давлении [1388[ Pd—Pt (3 I), Pd—Pt (3 1) с добавкой Pb( H, OO),, в смеси спирта (50%) с КОН, 20 и 40° С [618] Pt на угле (1 9) в 0,1 н. NaOH, 15—40° С, электрохимический метод [1389] [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология