Сополимеризация полибутадиена

Наиболее перспективными являются тройные АБС-сополимеры (АБС-пластики), представляющие собой сополимеры акрилопитрила, бутадиена и стирола, получаемые прививкой сополимера стирола и акрилопитрила к полибутадиену. Производство сополимера осуществляют эмульсионным способом в две стадии. На первой стадии проводят полимеризацию бутадиена, на второй — сополимеризацию стирола и акрилонитрила и прививку полученного сополимера к полибутадиену. [c.23]

Бутадиенстирольный каучук имеет намного большее практическое значение, чем полибутадиен. Его получают сополимеризацией бутадиена со стиролом (разд. 8.4.1.6) в соотношении примерно 3 1. Из бутадиенстирольного каучука изготавливают прежде всего автомобильные шины и латексы для пропитки он используется и для получения лакокрасочных материалов. Кроме того, из него изготовляют подметки для обуви. Это самый важный синтетический каучук. Торговое название кра-лекс (ЧССР). [c.294]

Аналогичные процессы отмечались в условиях термомеханической регенерации вулканизатов каучука (СКС-30), содержащих в качестве наполнителей сажу. Сополимеризацию с полибутадиеном, полистиролом или полиметилметакрилатом с различными молекулярными весами (18 000, 133 000, 38 000, 385 000 и 30 700 соответственно) проводили в процессе термомеханической деструкции вулканизатов (в воздухе или аргоне) в лабораторном девулканизаторе типа улитки при 180—190°. [c.294]

При прививке к ненасыщенным полимерам, таким, как натуральный каучук, полибутадиен или сополимеры бутадиена, процесс привитой сополимеризации пе ограничивается только инициированием посредством реакции передачи цепи или только присоединением по двойным связям, [c.275]

Для получения привитого сополимера полибутадиен-полистирол проводили эмульсионную полимеризацию сначала только бутадиена, а затем добавляли в эту эмульсию стирол или смесь стирола и бутадиена и осуществляли их сополимеризацию. Аналогичным путем была проведена прививка бутадиена на бутадиенстирольный сополимер. По такой же методике были получены привитые сополимеры полибутадиен-полиакрилонитрил. [c.277]

При сополимеризации дивинилбензола с жидким полибутадиеном был синтезирован твердый термореактивный сополимер. Полибутадиен, полученный методом эмульсионной полимеризации, был гидрирован для уменьшения его ненасыщенности, после чего для получения привитого сополимера в его присутствии проводили полимеризацию акрилонитрила с использованием перекиси бензоила в качестве инициатора. [c.277]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Секция разделения и очистки бутадиена состоит из 13 последовательно связанных экстракционных агрегатов (центробежный насос, смеситель, отстойник), через которые в одном направлении движется медно-аммиачный раствор, а в обратном — смесь углеводородов с бутадиеном. Одновременно с ростом температуры бутадиена (—14... -ь 3° С) медно-аммиачный раствор постепенно обогащается им. Из всех агрегатов только первые шесть (на рисунке показаны только два —12) служат для экстракции бутадиена после дегидрогенизации из смеси углеводородов С4, содержащей 10—12% бутадиена. Остальные семь агрегатов (на рисунке показаны только три —1Щ используют для экстракции бутадиена из смеси углеводородов С4 и полибутадиенов, которую возвращают на разделение и очистку с установки сополимеризации завода синтетического каучука (см. рис. 45). [c.79]

Из числа последних 62,5% имеют г ггс-конфигурацию и 37,5%—транс-конфигурацию. Сополимеризация бутадиена и этилена дает прочные гибкие полимеры, по-видимому подобные полиэтилену. Однако, по данным инфракрасной спектроскопии, в полимере присутствуют двойные связи, источником которых является бутадиен. Отношение СН2/СН3 в образце выше 50. Сополимер бутадиена и стирола, приготовленный тем же способом, что и полибутадиен, содержал 15 вес.% стирола и на 15% больше [c.336]

Пономарев и др. [38] проводили сополимеризацию окиси стирола и бутадиена в эмульсии в присутствии системы гидроперекись кумола—сульфит натрия при 5°. Получены латекс и каучук, по свойствам сравнимые с полибутадиеном и сополимером бутадиена со стиролом. Однако нет данных, подтверждающих, [c.381]

Можно получить полимеры с повышенной теплостойкостью путем сополимеризации стирола с винилкарбазолом, дихлорстиролами, а также с дивинилбензолом в последнем случае образуется трехмерная макромолекула. Сополимер стирола с бутадиеном — каучук СКС (СССР), Буна-5 (США, ФРГ) — имеет лучшие механические показатели, чем полибутадиен. [c.204]

В связи с этим был разработан способ получения нехладотекучего полимера этого типа (СКДЛПР) путем сополимеризации бутадиена с небольшим количеством дивинилбензола, вызывающего образование частично разветвленных макромолекул [64]. Его хладотекучесть составляла всего 7—10 мм/ч. Также получают нетекучий полибутадиен с повышенным содержанием 1,2-звеньев (СКБСР). [c.188]

Сополимеризацией бутадиена с акриловой или метакрилопой кислотой (прн содержании ее в исходной смеси мономеров не более 10% мол.) получаются сополимеры, менее эластичные, но б( лее прочные и жесткие, чем полибутадиен. Присутствие в сополимере звеньев акриловой или метакриловой кислоты придает ему способность к пленкообразованию, но увеличивает набухание в воде. [c.515]

Ченг и Халаса [201J изучили действие добавок краун-эфиров на анионную полимеризацию бутадиена и анионную сополимеризацию бутадиена и стирола в гексане. В качестве инициатора они использовали M-BuNa, полученный в реакции и-ВиС1 с порошком натрия. В системе, в которую был добавлен дициклогексил-18-краун-6 (0,2 м-экв. по отношению к Na), был получен высокомолекулярный полибутадиен, содержащий примерно 80% винильных связей. При температуре реакции 30 — 50°С степень превращения составляла 95%. В отсутствие краун-эфира был получен лишь низ комолекулярный полимер с небольшим выходом. Стирольные блоки в бутади-ен-стирольном сополимере отсутствовали. [c.253]

Наименьшей энергией активации течения отличаются высокомолекулярные соединения с высокой гибкостью цепи и слабым межмолекулярным взаимодействием. Сюда относятся полидиметилсило-ксаны (15 кДж/моль), г цс-полибутадиены (17 кДж/моль), линейные полиэтилены (25—29 кДж/моль). Введение боковых заместителей в полимерную цепь увеличивает размеры сегмента и вызывает повышение величины Е. Так, переход от полибутадиенов к полиизопре-нам увеличивает Е до 55 кДж/моль. Примерно к этому же Приводит статистическая сополимеризация полибутадиена со стиролом. У полипропилена Е возрастает по сравнению с линейным полиэтиленом примерно до 46 кДж/моль, при переходе к полиизобутилену она увеличивается до 54—59 кДж/моль. Замена метильного радикала в полипропилене фенильным (в полистироле) удваивает энергию активации течения полимера. Еще выше энергия активации течения фторированных производных полиолефинов и поливинилхлорида. Так, для сополимера тетрафторэтилена с гексафторпропиленом и поливинилхлорида Е оценивается значениями 125 и 145 кДж/моль. Очень высокими значениями энергий активации течения отличаются [c.136]

В качестве способа получения ударопрочных пластиков изучены дисперсионные процессы в неводных средах, использующие прививку на каучукоподобные полимеры. В наиболее распространенных процессах производства таких пластиков используют полибутадиен в качестве модифицирующего каучука, однако, получаемые продукты обладают низкой атмосферостойкостью [63]. Известно, что в этом отношении превосходно ведут себя тройные сополимеры этилена, пропилена и полиенов (каучуки СКЭП), но они недостаточно реакционноспособны, чтобы обеспечить требуемый уровень прививки в обычных процессах получения АБС-пластиков. Хорошие результаты получены, однако, при сополимеризации стирола и акрилонитрила в растворе каучукоподобного сополимера этилена, пропилена и 2-этилиден-2-норбор-нена в смеси бензола и гексана. Существенным для прививки является инициатор, такой, как перекись бензоила [64]. Через 15—20 мин после начала реакции происходит осаждение и конечный продукт представляет собой устойчивую низковязкую дисперсию. В усовершенствованном варианте этого процесса сначала проводят стадию затравки, после чего вносят основное количество реагентов и ведут полимеризацию до завершения [65]. [c.99]

Фостер и Байндер [265] обнаружили, что стирол, а-метилстирол, винилпиридин, метилвинилкетон, акрилонитрил и метакрилонитрил, вступая в сополимеризацию с бутадиеном, изменяют структурный состав бутадиеновых звеньев увеличивают долю трансЛЛ- и уменьшают долю цис-, А- и 1,2-группировок по сравнению с полибутадиеном. [c.504]

В одном патенте [241] описана полимеризация и сополимеризация сопряженных диенов. Данные, приведенные в патенте, ясно указывают на зависимость между природой катализатора и структурой образующегося полимера. При полимеризации бутадиена в присутствии каталитической системы триалкилалюминий — четырехиодистый титан получают полибутадиен, содержащий более 90% г мс-1,4-структур. Полимеризация в присутствии каталитической комбинации из алюмогидрида лития и четырехиодистого титана приводит к получению полибутадиена, содержащего 75—95% т г/)анс-1,4-структур. Остаточная ненасьпценность приходится на г ис-1,4- и 1,2-звенья. Таким образом, замена алкила алю-лшния на алюмогидрид лития обусловливает образование 1, -транс-полибутадиена вместо полимера, преимущественно содержащего цис- [c.152]

Концентрация каучука и его молекулярная масса также оказывают заметное влияние на скорость реакции привитой полимеризации,, снижая ее на начальной стадии процесса (рис. 7,3) [283, с. 23 288 296]. Однако трактовка этого экспериментального факта различна. Большинство авторов считает, что наблюдаемое замедление связано с механизмом прививки стирола на полибутадиен — с образованием менее активных по сравнению с нолистирольными полибутадиеновых радикалов, В работе [301] высказывается предположение, что образующийся в ходе синтеза полистирол ухудшает качество растворителя — стирола по отношению к растущим макромолекулярным цепям, вызывая их большее скручивание в клубки. С уменьшением размера полимерных клубков увеличивается скорость обрыва макромолекулярных цепей, снижается брут-то скорость процесса полимеризации. Причина снижения скорости полимеризации стирола с увеличением концентрации каучука или его молекулярной массы в этом случае имеет физический, а не химический характер. Следует отметить, что а-водородные атомы, находящиеся в основной или в боковой 1,2-звенья) цепи полибутадиена имеют разную активность. По данным работы [283, с. 29], увеличение числа 1,2-звеньев не влияет на брутто-скорость процесса, но приводит к увеличению количества привитого полистирола, причем эта зависимость носит экстремальный характер, что связывается с существованием предельного числа образующихся активных центров. Реакционная способность цис- и транс-изомеров полибутадиена в реакциях привитой сополимеризации одинакова [295]. [c.165]

На окиснохромовом катализаторе получен эквимоляр-ный каучукообразный аморфный сополимер бутадиена с изопреном (т. стекл. —90° С), содержащий бутадиеновые и изопреновые звенья только в 1,4-т/ акс-форме [673]. Такого же типа сополимеры образуются при сополимеризации бутадиена с монозамещенными диенами СН2=СН— H=GHR в присутствии модифицированных и немодифи-цированных катализаторов на основе трихлорокиси ванадия [711]. По мере уменьшения содержания бутадиена в сополимере происходит понижение степени кристалличности и температуры плавления сополимера. Чистый т/ акс-1,4-полибутадиен имеет кристаллическую структуру и температуру плавления около 145° С. Вулкани-заты сополимеров, содержащих 65—90 мол.% бутадиена, при растяжении кристаллизуются. [c.141]

Успешно применяются алюминийалкилы и в стереоопецифиче-ской полимеризации диенов — бутадиена и изопрена. Получающиеся стереорегулярные каучуки не уступают по качеству натуральному. Хорошей активностью и стереоопецифичностью из известных комплексных катализаторов для диенов обладают системы, содержащие алюминийтриалкил (чаще триизобутилалюминий) и сме-шздные галогениды титана [2, 6]. При их использовании получают полибутадиен, содержащий до 98% 1,4-1 ис-звеньев [28]. Использование металлоорганических катализаторов в процессах сополимеризации ненасыщенных углеводородов привело к созданию практически важных материалов, обладающих эластическими свойствами. В частности, по эластичности, областям рабочих температур, стойкости к действию окислителей, растворителей и других продуктов этиленпропиленовые резины значительно превосходят синтетические каучуки, что дало возможность быстро внедрить их получение в промышленность [29]. [c.222]

Мы подробно остановились на вопросах образования чередующихся сополимеров пропилена с бутадиеном в связи с особым интересом, проявляемым к сополимерам такого типа, представляющим собой углеводородные эластомеры, способные, очевидно, вулканизоваться аналогично полибутадиену или полиизопрену. Это направление дает новые возможности для создания с помощью чередующейся сополимеризации различных типов полимеров (в частности, и на основе оле-фияов), содержащих в макромолекуле полярные группы, сообщающие этим сополимерам ценные свойства. К ним относятся сополимеры олефинов с акрилонитрилом, акрилатами и другими мономерами. [c.309]

Полисульфидные олигомеры также отверждаются в результате сополимеризации с ненасыщенными соединениями. Обычно такие процессы проводят в присутствии генераторов свободных радикалов (например, динитрила азобисизомасляной кислоты, органических перекисей и гидроперекисей), применяемых самостоятельно или в сочетании с активаторами аминного типа. Иногда в качестве генератора радикалов выступает меркаптан, например, в сочетании со смесью из соединений железа и эфира оксима [82]. Из ненасыщенных соединений используют акрилаты [83], абиетинаты, бутилкаучук, полибутадиен [84] и др. Такие композиции характеризуются более высокой адгезионной [c.39]

Следует также упомянуть метод эмульсионной полл-меризации, который обеспечивает получение пленкообразователя с высокими стабильностью в рабочем растворе, рассеивающей способностью и коррозионной стойкостью. Этот метод предусматривает применение водных растворов нейтрализованных малеинизированных масел, полибутадиенов или эпоксиэфиров в качестве эмульгатора. Эмульсионная сополимеризация бутадиена с другими мономерами проходит в мицеллах такого эмульгатора. 1,4- с-Полибутадиеновое масло, модифицированное фенольной смолой, является пленкообразующим для автомобильной грунтовки ВКЧ-0207, обладающей высокими рассеивающей способностью и коррозионной стойкостью. Однако из-за высокой ненасыщенности нленкообразователя стабильность рабочего раствора низка, а термостарение пленки протекает ускоренно, что ведет к ухудшению ее характеристик. Так, эластичность однослойного покрытия грунтовкой БКЧ-0207 уменьшается при термостарении до 1 мм по Эриксену. Старение можно замедлить, если грунтовку перекрыть другими материалами, что используется при получении комплексных автомобильных покрытий. [c.119]

В очень интересном натенте [31] описывается полимеризация алифатических конъюгированных диолефинов на окислах металлов У1А группы, промотированных гидридами щелочноземельных металлов, например полимеризация бутадиена или изопрена на окисномолибденовом катализаторе в присутствии гидрида кальция. Согласно описаниям, обра-зую1Ц1шся полибутадиен содержит 20% 1,2-звеньев, и 80% 1,4-звеньев. Из числа последних 62,5% имеют г мс-конфигурацию и 37,5%—транс-конфигурацию. Сополимеризация бутадиена и этилена дает прочные гибкие полимеры, но-видимому подобные полиэтилену. Однако, по данным инфракрасной спектроскопии, в полимере присутствуют двойные связи, источником которых является бутадиен. Отношение СН2/СН3 в образце выше 50. Сополимер бутадиена и стирола, приготовленный тем же способом, что и полибутадиен, содержал 15 вес.% стирола и па 15% больше 1,2-бутадиеновых звеньев, чем образец СК-З. [c.336]

Привитые сополимеры могут получаться при реакции сополй-меризации мономера Мг с полимером Мь имеющим ненасыщенные связи (натуральный и синтетический полиизопрены, полибутадиен, полихлоропрен и другие, полимеры и сополимеры дценов). Особенно легко такая сополимеризация протекает при использовании мономеров, легко полимеризующихся по радикальному механизму, например, эфиров акриловой и метакриловой КисЛот, стирола. Процессы сополимеризации одинаково успешно можно проводить как в растворах, так и в водных эмульсиях. При этом, как показали опыты с применением радиоактивных соединений, образование активного центра в полимерной цепи связано с прямой атакой двойной связи полимера радикалом, возникающим при распаде инициатора [c.228]

В качестве исходного продукта для синтеза полимерной матрицы использовали синтетический каучук СКЭПТ (непредельность 1,13 мол. /о, средняя молекулярная масса 80000—250000) и полибутадиен-1,2 (непредельность 100 мол. %. средняя молекулярная масса 200000), представляющие собой промышленные продукты. Аллиловый спирт (АС) и акриловую кислоту (АК) вводили в состав полимера путем Привитой сополимеризации в количестве 10, 20 и 30% но отношению к навеске СКЭПТ—ПБ-1,2. Прививку и сшивку проводили в присутствии инициатора — динитрила азобис-изомасляной кислоты или перекиси бензоила в атмосфере аргона при 70Х. Отмытые гептаном и высушенные в вакууме полимерные матрицы исследовались на содержание в них активного водорода и набухаемость в октане и эфире, снимались также ИК-спектры. Полученные данные приведены в табл. 1. [c.82]

Первыми водоразбавляемыми связующими были нейтрализованные щелочью малеиновые аддукты, наиболее простыми из которых являлись малеинизированные масла. Взаимодействие малеинизированных жирных кислот с основными цепями полимера по-прежнему имеет существенное значение при создании водоразбавляемых систем. Так, на основе эпоксидных смол, этерифицированных малеинизированными жирными кислотами, льняного масла или их смесью с другими жирными кислотами с последующей нейтрализацией, можно получить связующие как для обычного нанесения распылением, так и для электроосаждения. Малеинизированный полибутадиен можно использовать как основу для создания водоразбавляемых систем. Водоразбавляемые композиции на основе масел и полибутадиена способны отверждаться вследствие окисления при повышенной температуре без добавок , специальных отвердителей. Водоразбавляемые алкидные и полиэфирные композиции, полученные специально с высоким значением кислотного числа для придания водорастворимости, уже упоминались ранее. Термореактивные кислые акриловые композиции, получаемые, например, сополимеризацией малеинового ангидрида или акриловой кислоты с другими ненасыщенньши мономерами, также уже были описаны. В эпоксидные композиции можно ввести карбоксильные группы за счет взаимодействия с ангидридами дикарбоновых кислот или с тримеллитовым ангидридом с образованием полиэфиров, как описано для алкидов и полиэфиров [61]. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология