Сополимеризация поливинилацетата

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

Этилакрилат прививают на ПВХ или сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом после предварительного набухания полимеров в мономере под действием ионизирующей радиации в отсутствие кислорода. На основе продуктов привитой сополимеризации получают гомогенные эластичные пленки. При облучении рентгеновскими лучами смеси ПВХ с винилацетатом в присутствии системы перекись бензоила —диметиланилин образуется привитой сополимер, тогда как без облучения прививки не происходит, а при применении только радиации степень прививки значительно меньше . Винилацетат прививают также при действии у-излучения и на хлорированный ПВХ , причем масса привитого сополимера возрастает при введении в реакционную среду дихлорэтана и увеличении дозы облучения. Повышение содержания винилацетата уменьшает эффективность прививки вследствие образования гомополимера. Наличие боковых ответвлений из звеньев винилацетата оказывает пластифицирующее действие на хлорированный ПВХ и приводит к снижению температуры текучести. При изучении смеси, состоящей из ПВХ, поливинилацетата и их привитого сополимера, показано, что последний фракционируется по составу при осаждении из раствора в тетрагидрофуране водой или водно-метанольной смесью . [c.400]

Действие -излучения на виниловый мономер, эмульгированный в латексе полимера, является методом получения нестатистических сополимеров [72]. Так, например, осуществляли полимеризацию метилметакрилата в эмульсии приблизительно до степени превращения 20% (при дозе —10 рад). Затем в систему добавляли винилацетат и смесь снова облучали для инициирования сополимеризации. При использовании методов фракционного осаждения были выделены продукты реакции из следующих систем винилацетат или стирол — полиметилметакрилат или полибутилметакрилат метилметакрилат, бутилметакрилат или стирол — поливинилацетат Привитая и блок-сополимеризация могут инициироваться активными центрами, образующимися на основной цепи в результате следующих реакций а) прямого облучения полимера, б) отрыва атома водорода от полимера при помощи радикалов ОН, образовавшихся при облучении водной фазы, в) передачи цепи, г) образования застрявших полимерных радикалов. [c.192]

При сополимеризации два или более различных видов молекул, каждый из которых способен полимеризоваться сам по себе, соединяются в сложную большую молекулу, часто называемую макромолекулой, которая содержит структурные единицы из молекул каждого исходного вида. Например, хлорвинил способен сам полимеризоваться в полихлорвинил, а винилацетат — в поливинилацетат. Смесь хлорвинила и винилацетата может полимеризоваться, образуя полимерные молекулы, которые содержат структурные (мономерные) единицы полихлорвинила и винилацетата. Если мономерную единицу хлорвинила изобразить буквой X, а мономерную единицу винилацетата А, то сополимер можно изобразить в виде X—X—А—X—А—X—X—X—А—и т. д. Хотя процентное содержание каждого вида мономера в полимере может быть определенным, порядок, в котором они располагаются в полимере (макромолекуле), не определен. Физические и химические свойства сополимера зависят не только от размеров его микромолекул, но и от относительного количества вступивших в эту молекулу различных мономеров. [c.119]

Сополимеризация позволяет получать продукты с новыми свойствами, отличными от свойств полимеров, на основе отдельных мономеров. Поэтому сополимеризация находит широкое применение в промышленности пластмасс, искусственных волокон и синтетического каучука. Например, полиакрилонитрил и поливинилхлорид растворяются только в высококипящих растворителях. Сополимер акри-лонитрила и винилхлорида хорошо растворяется в ацетоне. Поливинилацетат очень текуч, что препятствует его использованию, сопо- [c.27]

Процесс сополимеризации аналогичен процессу полимеризации, но отличается рядом технологических трудностей. Некоторые мономеры, например стирол или винилацетат, не способны сополимери-зоваться, хотя каждый в отдельности нормально полимеризуется, образуя полистирол и поливинилацетат. Можно получать сополимеры из стирола и малеинового ангидрида, хотя в отдельности малеиновый ангидрид не полимеризуется. Этот способ дает возможность получать полимеры из мономеров, каждый из которых в отдельности не способен полимеризоваться. [c.28]

Из-за ничтожной прочности и малой гибкости нитей из полиметилметакрилата его не использовали в производстве синтетического волокна. При прививке к основной цепи полиметилметакрилата цепей поликапролактама удалось получить волокна, превосходящие по качеству волокно капрон. Из-за плохой адгезии химически и термически стойкие полимеры тетрафторэтилена не могли быть использованы в качестве защитных покрытий металлов. Значительно улучшились адгезионные свойства пленок политетрафторэтилена при применении способа привитой сополимеризации его с поливинилацетатом. [c.29]

Сополимеры винилхлорида с винилацетатом. Эти сополимеры содержат от 3 до 20% (иногда до 40%) винилацетата. Сополимеризацию винилхлорида с винилацетатом проводят в растворе эмульсионным и суспензионным методами. Сополимеры винилхлорида с винилацетатом практически не горючи, имеют большую эластичность, прочность, влагостойкость, чем поливинилацетат. Физико-механические свойства сополимеров зависят от их состава и средней молекулярной массы. [c.105]

Прививка смеси мономеров дает возможность повысить скорость привитой сополимеризации или получить в более мягких условиях сополимер целлюлозы, содержащий требуемое количество привитого синтетического сополимера. Кроме того, в этих условиях удается синтезировать привитые сополимеры, содержащие в привитой цепи трудно прививаемые карбо-цепные полимеры (полистирол, поливинилацетат). [c.75]

Связующее вещество, являясь пленкообразователем, состоит из полимеров, таких как полиакриловые сложные эфиры, поливинилацетат и поливинилхлорид, или продукты сополимеризации бутадиена и стирола. [c.294]

Вклад дисперсионных сил в поверхностное натяжение самых различных полимеров достигает 90-95% [375] даже в случаях, когда были специально созданы условия реализации более высокоэнергетических связей. Такой вывод справедлив и для смесей полимеров [140]. Исключение составляют полярные полимеры, например поливинилацетат, полиметилметакрилат и триацетат целлюлозы, для которых этот вклад, как и следовало ожидать, заметно меньше [266], а также сополимеры неполярных и сильно полярных мономеров [275]. Если сополимеризацию осуществляют методом прививки, сильное влияние на энергетику поверхности оказывает толщина наружного слоя. Так, для смеси акрилонитрила и стирола, прививаемой на [c.84]

Еше одной заслуживающей внимания особенностью растущих цепей поливинилацетата является их способность к сополимеризации с ароматическими соединениями, что впервые наблюдали Штокмайер и Пиблс [23] [c.243]

Сополимеры с эфирами акриловой кислоты. Для сополимеризации с винилацетатом пригодны различные эфиры акриловой кислоты, но наиболее интересными оказались сополимеры с этил-бутил- и 2-этилгексил-акрилатом. Второй компонент вызывает внутреннюю пластификацию поливинилацетата и приводит к образованию эластичного полимера. Сополимеризацию обычно проводят в эмульсии. Свойства сополимеров винилацетата с этилакрилатом (А) и 2-этилгексилакрилатом (Б) при содержании акрилового эфира в сополимере 25% представлены ниже [c.170]

Поливинилацетатные гели, называемые фрактогелями PVA (табл. 6.7),, выпускает фирма Е. Мегск, Darmstadt (ФРГ). Их получают -сополимеризацией поливинилацетата с дивиниловым эфиром бутандиола-1,4 и применяют для разделения соединений в органических растворителях. Поливинильная матрица этих гелей набухает умеренно, и получающиеся полужесткие частицы выдерживают повышенное давление. [c.360]

Недостатком огнезащитного покрытия Flammastik, в состав которого входит сополимер полиэтилена и поливинилацетата, является использование для синтеза сополимера легковоспламеняемого мономера — винилацетата, который на стадии сополимеризации с полиэтиленом при нанесении покрытия на кабель создает повышенную пожароопасность. Полученный в процессе реакции сополимер является трудновоспламеняемым материалом. [c.144]

В э.-мономеры в произ-ве полимеров и сополимеров (см, напр, Поливинилацетат). Простые В э.-модификаторы алкидных смол, полистирола, внутр. пластификаторы нитроцеллюлозы полупродукты в орг. синтезе. Из сложных В э. наиб, значение имеет винилацетат винилпро-пионат-ингибитор биол. процессов при длительном хранении зерна, винилстеарат-внутр. пластификатор при сополимеризации с винилхлоридом, винилацетатом, винили-денхлоридом и др [c.371]

Сополимеризация заключается в получении высокомолекулярных веществ из смеси двух или более мономеров, которые называют сомономерами, а само вещество — сополимером.. Макромолекулы сополимеров состоят из элементарных звеньев всех мономеров, присутствующих в исходной реакционной смеси. Каждый со-мономер придает сополимеру, в состав которого он входит, своя свойства, при этом свойства сополимера не являются простой, суммой свойств отдельных гомополимеров. Так, содержание небольшого количества стирола в цепях поливинилацетата повышает температуру стеклования последнего, устраняет свойство хладоте-кучести и увеличивает его поверхностную твердость. [c.54]

Винильные соединения используются далее для полимеризации, сополимеризации и получения таких полимеров, как поливинилацетат (ПВА), полиакрилонитрил (ПАН), по-ливинилпирролидон и др [c.318]

Количественное изучение эмульсионной привитой сополимеризации показало, что, в то время как прививка винилацетата на поливинилхлорид и полиакрилонитрил происходит эффективно, очень небольшая степень прививки достигается нри привитой сополимеризации винилацетата или винилхлорида на полистирол, винилхлорида или стирола на поливинилацетат и стирола на поливинилхлорид. Эффективность прививки уменьшается в присутствии додецилмеркаптана или при понижении температуры реакции. Это подтверждает механизм, включающий реакцию передачи цепи, так как активные агенты передачи цени конкурируют с полимером в отношении образования свободных радикалов и с понижением температуры уменьпшется вероятность протекания реакции передачи цепи. Эффективность прививки возрастает с увеличением концентрации персульфата калия. Это указывает на то, что скорость реакции передачи цепи па полимер может оказаться выше при взаимодействии полимера со свободными радикалами, образовавшимися при распаде инициатора, чем с растущими полимерными цепями. Эффективность прививки резко уменьшается при использовании системы персульфат — бисульфит (инициатор — активатор) вместо одного персульфата. Замедление реакции наблюдается при, прививке винилацетата и винилхлорида на полистиро.т [95]. [c.270]

При сополимеризации винилацетата с винилхлоридом и монобутиловым эфиром малеиновой кислоты [515] образуются сополимеры, имеющие хорошую адгезию к гладкой поверхности. Стеклоподобные сополимеры, эластичные при 70°, обладающие высокой прочностью на удар, получаются при сополимеризации винилацетата и винилового эфира кротоновой кислоты в присутствии альдегидов, содержащих перекисные соединения [516]. Для увеличения стойкости к действию растворителей, термо- и водостойкости поливинилацетат нагревают стриаллилфосфатом [517]. [c.361]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

I. Сополимеризация моновинильиых соединений. Не все поли-меризующиеся соединения способны к сополимеризации. В ряде случаев вместо ожидаемого сополимера образуется смесь индивидуальных полимеров или же полимер только одного из мономеров. Так, стирол и виинлацетат в отдельности хорошо полимеризуются по радикальному механизму. При совместной же полимеризации этих веществ вначале получается только полистирол, и лишь когда стирол практически исчезает из реакционной смеси образуется второй полимер — поливинилацетат, т. е. образуется не сополимер, а в основном смесь полимеров. [c.47]

Весьма важно с практической точки зрения то обстоятельство, что в реакции полимеризации могут участвовать молекулы не только одного мономера, но и различных мономеров, связывающихся в единую макромолекулу, содержащую различные элементарные звенья. Такой процесс называется сополамеризацаей и позволяет получать полимеры со свойствами, отличающимися от свойств продуктов полимеризации соответствующих индивидуальных мономеров. Примером может служить сополимеризация винилхлорида с винилацетатом, в результате которой получается сополимер со значительно более ценными свойствами, чем поливинилхлорид или поливинилацетат. [c.350]

Хейден и Робертс [89,90] распространили этот метод на другие системы и изучали инициированную у-облучением привитую сополимеризацию акрилонитрила на поливинилацетате и полиметилметакрилате, этилакрилата на полиметилакрилате [c.65]

Выше уже указывалось, что полихлорвиниловая смола представляет собой жесткий, труднорастворимый материал. Поливи-нилацетатная смола мягка и легко растворима. Полихлорвинил плохо совмещается с поливинилацетатом, и смесь плохо перерабатывается. Для получения однородного продукта, не имеющего недостатков полихлорвинила и поливинилацетата, необходима сополимеризация мономеров хлорвинила и винилацетата. Каждая полимерная молекула содержит структурные единицы хлористого винила и винилацетата [c.126]

ЛАТЕКСЫ СИНТЕТИЧЕСКИЕ — водные дисперсии каучукоподобных полимеров, получаемые эмульсионной полимеризацией или сополимеризацией к Л. с. иногда относят, кроме того, дисперсии каучуков, получаемые поликонденсацией (нанр., дисперсии тио-К0.Л0В), диспергированием в воде готовых полимеров (бутилкаучука и др.), а также дисперсии пластич. масс, образующиеся при эмульсионной и суспензионной полимеризации (нанр., дисперсии поливинилацетата). Эмульсионную полимеризацию, проводят в смеси, содержахцей воду, мономеры, эмульгаторы,ини-1щатор, а такжо, как правило, регулятор, стабилизатор и др. После полимери тции обьшно производится отгонка из латекса непрореагировавших мономеров. Синтез товарных Л. с. имеет ряд отличий от синтеза эмульсионных каучуков в составе исходной смеси мономеров, природе и количестве эмульгаторов, степени конверсии, ограниченном применении регуляторов, прерывателей и противостарителей и др. [c.465]

Ориентация молекул и кристаллизация полимера различаются степенью упорядоченности следует ожидать, что оба явления зависят от регулярности строения молекул полимера. В отношении кристаллизации это предположение в значительной степени подтверждается фактами типичными кристаллическими полимерами являются такие гомополимеры, молекулы которых имеют регулярную химическую и геометрическую структуру, например полиэтилен и полиэфиры, а также полиамиды, полученные из мономеров с неразветвленными молекулами. Молекулы всех этих полимеров имеют регулярное строение, и для них исключена возможность неправильного пространственного расположения. (Случайные разветвления цепей полиэтилена не мешают кристаллизации участков полимерных молекул, расположенных между точками разветвлений подобным образом сополимеризация с малым количеством второго мономера может понизить степень кристалличности, но не исключить кристаллизацию.) С другой стороны, типичными некристаллическими полимерами являются полимеры с нерегулярным химическим или геометрическим строением. Некристаллическими являются многие сополимеры, в состав которых входят соизмеримые количества различных мономеров, и гомополимеры, у которых левые и правые группы беспорядочно расположены по цепи (например, полистирол, полиметилметакрилат и поливинилацетат). Обычно полимеры, в которых углеродный атом цепи имеет два различных замещающих атома или группы (подобно трем указанным выше полимерам), не кристаллизуются, но в случае одинаковых замещающих атомов или групп кристаллизация имеет место [например, поливинилиденхлорид (—СН —СС12) 1. [c.216]

Анионактивные моющие вещества типа сульфатов и сульфонатов и неионогенные соединения полиоксиэтиленового типа обычно дают удовлетворительные результаты. В то же время с катионактивными веществами и их смесями с неионогенными веществами получаются менее устойчивые продукты. Лаурил-и цетилсульфаты натрия являются вполне пригодными эмульгаторами для полимеризации многих виниловых мономеров. Их применяют при сополимеризации винилиденхлорида, изобутилена и акрилонитрила [38], винилхлорида, винилпиридина и акрилонитрила [39], винил- и винилиденхлоридов [40], изобутилена с винил- и винилиденгалогенидами [41]. Смесь лаурилсульфата натрия с длинноцепочечным бетаином, вводимая на различных стадиях процесса полимеризации, оказывает весьма эффективное влияние на образование дисперсии поливинилацетата [42]. Все эти материалы широко используются при пропитке тканей и бумаги. [c.478]

Из полуколичественных исследований но влиянию вязкости среды на процесс полимеризации винильных мономеров следует отметить работы Рябова и др. [52, 53]. Авторы показали, что скорость реакции сополимеризации метилметакрилата с метакриловой кислотой начинает заметно увеличиваться при вязкости среды, равной 100—500 пз, что, но их мнению, свидетельствует о значительном уменьшении диффузии макрорадикалов. Ускорение полимеризации метилметакрилата в присутствии растворов полистирола, поливинилацетата, полибутилметакрилата начинается при [c.42]

Наряду с прививкой и частичным окислением ионизирующее излучение вызывает гомополимеризацию мономера, соединение макромолекул в сетчатый полимер, изменение химического состава отдельных звеньев. Более однозначно проходит привитая сополимеризация при передаче цепи полимеризующегося мономера через полимер. Как уже указывалось (стр. 141), с повышением концентрации полимера в его смеси с мономером растущие Д1акрорадикалы все чаще сталкиваются с макромолекулами, в результате чего возникают условия для прекращения роста макрорадикалов путем передачи цепи через макромолекулы. При этом вследствие отрыва какого-либо атома (большей частью атома водорода) от промежуточного звена макромолекулы может возникнуть активный центр, инициирующий рост полимерного ответвления. С увеличением степени превращения мономера полимерные фракции становятся все более разветвленными. Особенно это характерно для таких полимеров, как поливинилацетат, поливинилхлорид. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология