Диэтилбензолы реакция с бензолом

Наиболее важной побочной реакцией наряду с реакциями конденсации, крекинга и деалкилирования является диспропорционирование с образованием из ксилола толуола и триметил-бензола, а из этилбензола — диэтилбензола и бензола. Поскольку механизм диспропорционирования подобен механизму изомеризации (см. рис. 60 и 61), эта побочная реакция не может быть полностью подавлена. Скорость диспропорционирования можно описать кинетическим уравнением Лэнгмюра — Хиншелвуда с бимолекулярной реакцией на поверхности в качестве лимитирующей стадии [26] [c.129]

Реакция алкилирования бензола протекает при 95—100°. Тепло, выделяющееся при реакции, снимается за счет испарения бензола. Выходящие из верхней части алкилатора газы, состоящие в основном из паров бензола, поступают в конденсатор 5, охлаждаемый водой. Сконденсированный бензол стекает в алкилатор, а несконденсированные газы поступают в орошае мый диэтилбензол ом скруббер 6. Диэтилбензол, насыщенный бензолом, также направляется в алкилатор. Газы поступают [c.274]

Результаты превращения этилбензола на силлиманите при различных температурах приведены в табл. 1, на основании данных которой можно отметить следующее. На силлиманите при температурах 300, 400 и 500° С проходят следующие реакции дисмутации этилбензола с образованием диэтилбензолов и бензола, изомеризация диэтилбензолов п ксилолов, деструктивная изомеризация этилбензола в ксилолы и крекинг этилбензола. [c.43]

Реакция алкилирования бензола протекает при 95—100 °С. Тепло, выделяющееся при реакции, снимается за счет испарения бензола. Выходящие из верхней части алкилатора газы, состоящие в основном из паров бензола, поступают в конденсатор 5, охлаждаемый водой. Сконденсированный бензол стекает в алкилатор, а несконденсированные газы поступают в орошаемый ди-этилбензолом скруббер 6. Диэтилбензол, насыщенный бензолом, также направляется в алкилатор. Газы поступают дальше в скруббер 7, орошаемый водой, где поглощается хлористый водород, после чего газы выбрасываются в атмосферу. [c.226]

Кроме того необходимо иметь в виду, что при избытке бензола может протекать и реакция перехода от полиалкилбензола к моноалкилбензолу по типу следующей реакции взаимодействия диэтилбензола с бензолом [c.291]

Одним из наиболее обычных методов синтеза гомологов бензола является реакция Фриделя-Крафтса. Однако лишь для отдельных случаев эта реакция может быть признана наилучшим методом синтеза. В работах Американского нефтяного института по Проекту 45 этот метод часто применялся для синтеза индивидуальных ароматических соединений. Он использовался для получения достаточных количеств углеводородов только в шести случаях, но может быть применен для синтеза и некоторых других углеводородов, папример толуола, этилбензола, кумола и 1,3-диэтилбензола, которые, однако, доступны и в виде продажных продуктов. [c.480]

Благоприятно, что реакция обратима, например диэтилбензол под влиянием хлористого алюминия будет реагировать с бензолом, давая этилбензол [1] [c.269]

Каким образом при алкилировании бензола этиленом подавляется реакция образования диэтилбензола [c.350]

В Германии процесс проводили следующим образом. Бензол вместе с обратными полиэтилбензолами и этиленом непрерывно подавали в нижнюю часть реакционной колонны, в верхнюю часть которой поступал свежий хлористый алюминий. Смесь продуктов реакции перетекала в разделитель, где отслаивался комплекс ароматических углеводородов с хлористым алюминием в виде густого масла, которое возвращали в реактор. Верхний, углеводородный, слой, состоявший из бензола (50%), этилбензола (33%) и полиэтилбензолов (17%), разгоняли на нескольких последовательно расположенных ректификационных колоннах. В первых двух колоннах отгоняли бензол и соответственно чистый этилбензол. Из кубовой жидкости второй колонны выделяли полиэтилбензол, причем оставалось небольшое количество смолы, являвшейся отходом. Процесс проводили при 90°. Реакция алкилирования протекает с выделением тепла на 1 моль образовавшегося этилбензола выделяется 27 ккал. После начала реакции колонну алкилирования начинают охлаждать. В смеси, поступившей на алкилирование, молярное отношение бензола к этилену равнялось приблизительно 1,7 1 при допущении, что все полиэтилбензолы состоят исключительно из диэтилбензола. Выход этилбензола, считая как на бензол, так и на этилен, равен приблизительно 95%. Расход хлористого алюминия составлял 0,025 кг на 1 кг этилбензола. На рис. 28 приведена схема этого процесса. [c.258]

Наряду с основной реакцией получения этилбензола при алкилировании бензола этиленом протекают побочные реакции, приводящие к образованию диэтилбензола и небольшого количества полиалкилбензолов. [c.621]

При взаимодействии этилбензола с. мета- или ара-ксилолом в присутствии ВРз НР при температурах 20-25 °С происходит образование бензола и диэтилбензола, а при повыщении температуры до 60 °С образуется 1,3-диметил-5-этилбензол, т. е. одновременно протекают реакции трансалкилирования и изомеризации аренов. [c.843]

Способ совместного получения фталевых кислот и хлороформа, разработанный ранее в Научно-исследовательском институте синтетических спиртов и органических продуктов, также основан па окислении диэтил-бензола [1, 2], но обладает рядом преимуществ по сравнению с известными методами. Исходное сырье — диэтилбензол — образуется попутно с этил-бензолом при алкилировании бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия в количестве 25—35% от веса этилбензола. Алкилирование в присутствии хлористого алюминия является равновесным, обратимым процессом, поэтому возврат диэтилбензола в зону реакции исключает образование новых его количеств. При использовании диэтилбензола в качестве сырья для получения фталевых кислот он может быть выведен из цикла с большим экономическим эффектом без снижения производительности по этилбензолу. [c.184]

Бензол может алкилироваться этиленом в присутствии ВРз при сравнительно низкой температуре и атмосферном давлении [72], но более легко реакция протекает при повышенном давлении. При взаимодействии 250 мл бензола с 22 г этилена в присутствии 18 г ВРз и 2 г НгО в течение 8 часов во вращаюш,емся автоклаве (никелированном внутри) при температуре 20—25° и давлении 20 атм. вначале и 10 атм. в конце получаются моно- и диэтилбензол с выходом 21 иЗ% соответственно [73]. Промотирую-ш,ее действие приписывается никелированным стенкам автоклава. Как показал Ипатьев [74], один объем ВРз при подходящих температуре, давлении и времени реакции может превратить до 50 объемов этилена в этилбензол. [c.147]

Алкилирование этилбензола этанолом в присутствии модифицированных цеолитов также возможно с высокой /гара-селек-тивностью. Так, при проведении реакции в присутствии цеолита ZSM-11 (Si/Al = 100), модифицированного 1.5 % (мае.) MgO, при 325 С, объемной скорости 6.7 ч конверсия этилбензола 17 % и полученные продукты имеют следующий состав, % (мае.) бензол - 1, л -диэтилбензол - 7, п-диэтилбензол - 86, прочие арены — 6 [97]. [c.97]

Катализатор. Без катализаторов дегидрогенизация этилбензола протекает при температуре около 630° С, при которой этилбензол реагирует по-разному боковая цепь разрывается с образованием толуола, бензола, метана, этилена образовавшийся стирол полимеризуется и происходят реакции диспропорционирования, ведущие к получению диэтилбензолов и дивинилбензолов. [c.167]

При соблюдении особых условий реакция сопо-лимеризации стирола и дивинилбензола (см. стр. 42) приводит к образованию геля со специфическими свойствами. Гранулы такого геля почти не набухают Он поставляется в виде суспензии в диэтилбензоле высушивать его нельзя. В качестве элюентов фирма изготовитель рекомендует тетрагидрофуран, трихлор бензол, о-дихлорбензол, толуол, л-крезол, метилен хлорид и диметилформамид. Следует избегать даже кратковременного применения таких полярных растворителей, как вода, метанол, ацетон и муравьиная кислота. Гранулы полимера сферической формы имеют диаметр 40—80 мк. В табл. 10 приведены свойства 11 разновидностей этого геля, имеющихся в продаже. Все они охарактеризованы средними размерами пор (А). Для разделения полидисперсных полимеров рекомендуют смешивать различные гели либо, что предпочтительнее, соединять последовательно несколько колонок, наполненных гелями различной пористости. При выборе типов геля руководствуются следующим эмпирическим правилом средний молекулярный вес вещества делят на 20 полученная ве- [c.54]

В процессе алкилирования возможно диспропорционирование продуктов реакции. Например, из моноэтилбензола образуются диэтилбензол и бензол [c.386]

Поскольку алюмосиликатные катализаторы крекинга являются одновременно и катализаторами алкилирования [213], отщепление алкильной группы в их присутствии должно быть обратимой реакцией, если образующийся олефин не претерпевает в заметной степени вторичных превращений. Однако, как показывает расчет, проведенный для изопропилбензола [220], положение равновесия при температуре 400—450° сильно смещено в сторону продуктов дезалкилирования. В соответствии с этим при попытке осуществить в подобных условиях перенос изопропильной группы от диизопропилбензола к бензолу основным направлением реакции оказалось отщепление указанной группы с образованием пропилена [225]. Чтобы направить реакцию в сторону переноса изопропильной группы к бензолу, пришлось увеличить давление в реакторе до 20—60 атм [225, 226]. Изопропилирование бензола и кумола полиизо-пропилбензолами проведено также при 200° в присутствии кремневольфрамовой кислоты, осажденной на силикагеле [47]. Применение повышенного давления позволило довольно гладко осуществить перераспределение этильных групп между диэтилбензолом и бензолом с образованием моноэтилбензола [226] (ср. [227]). Об использовании нафталина и других полициклических углеводородов в качестве акцептора этильных групп при очистке ксилолов от этилбензола см. [228]. [c.26]

Как показано на рис. 2, дегидрирование при выбранных рабочих условиях идет неполно. Наряду со значительным количеством непре-вращенного диэтилбензола, реакция дает через м-п- и о-этилстирол /1-дивинилбензол. о-Диэтилбензол и о-этилстирол не разделяются. о-Дивинилбензол соединение неустойчивое и путем замыкания кольца переходит в нафталин, который проявляется на хроматограмме как последний компонент. В исследуемом дивинилбензоле имеются еще три соединения, которые пока не идентифицированы. Возможна это несполна гидрированные нафталины или тривиниловые соединения. Компоненты, выходящие на хроматограмме первыми, а именно бензол, толуол, этилбензол, ксилолы, стирол, пропилбензол, гг-ме- [c.183]

Появление в продуктах реакции бензола, толуола и диэтилбензола связано с превращением боковой цепи ароматического лиганда. Основными процессами, объясняющими появление данных продуктов, вероятно, являются реакции термокаталитического деалкилирования и пере-алкилирования, [10]. Параллельно с процессами превращения ароматического лиганда идут реакции окиси углерода, которые детально проанализированы в монографии [11]. Основной реакцией, ответственной за примеси свободного углерода в металлическом покрытии, является реакция диспропорционировання окиси углерода (реакция Белла—Будуара) [c.81]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

Например, алкилирование бензола (А) этиленом (В) с образованием трех диэтилбензолов (Аг), четырех триэтилбензо-лов (Аз) и этилбензола (А можно охарактеризовать одной теплотой реакции ДЯвгл ДЯвл АЯ в —102 кДж/моль В. Если при алкилировании получен только этилбензол, то Дтв=1 и <7п =—102 кДж. Если на 1 моль этилбензола образуется [c.169]

При алкилировании бензола этиленом происходят побочные реакции, приводящие к образованию диэтилбензола и полиал-килбензолов, которые после выделения из алкилата направляются на деалкилирование с целью увеличения выхода этилбензола. [c.229]

Этилбензол в процессе изоформинг не изомеризуется, а подвергается реакциям диспропорционирования с образованием бензола и диэтилбензолов. Активность катализатора сохраняется постоянной в течение примерно 1 года, после чего требуется окислительная регенерация. Расход водорода на реакцию в процессе изоформинг от 2,7 до 8,9 mVm сырья, в зависимости от состава исходного сырья [29]. [c.192]

При получении этилбензола наиболее распространенным катализатором является безводная система хлористый алюминий - хлористый водород. Ввиду экзотермического характера взаимодействия между бензолом и этиленом для ограничения верхнего температурного предела (95°С) используют охлаждение. Подавление реакции образования диэтилбензола достигается повышением соотношения бензол этилен. Его всегда похшерживают выше 1, чаще всего оно равно 5 или выше. Большую часть образующегося диэтилбензола возвращают в реактор /12/. Потребление катализатора составляет 10 кг на 1 т этилбензола. [c.147]

В ходе этой реакции происходит миграция алкильной группы из молекулы одного ароматического соединения в молекулу другого углеводорода, например толуол образует бензол и ксилол. Реакция эта обратима. Насколько нам известно, некоторые компании серьезно изучали возможность промьш1ленного применения реакций такого типа, но мы не располагаем данными ни об одной действующей установке, кроме установки для получения этилбензола рециклизацией диэтилбензола. Эта реакция похожа как на описанные выше реакции алкилирования, так и на рассмотренные в гл. 3 реакции изомеризации алкил-ароматических углеводородов, поскольку во всех трех реакциях используются одни и те же катализаторы. В качестве катализаторов были исследованы HF - BF3, а также кислотные катализаторы, используемые при крекинге нефти (гл, 4). [c.149]

При полимеризации стирола в среде растворителей (четы-реххлористый углерод, этил-бензол, диэтилбензол, бензол) получают полимеры с меньшим молекуляршлм весом, чем в эмульсии. Зависимость молеку,лярного веса рола от свойств растворителей при полимеризации объясняется раз.тичной активностью их в реакциях цепи [c.359]

При алкилировании в качестве товарных продуктов получаются MOHO- и диэтилбензол и моно- и дипропилбензол непрорег-гировавшие этилен, пропилен и бензол возвращаются на алкилирование образовавшиеся в результате реакции перераспределения водорода этан и пропан направляются на дегидрогенизацию, а полиалкилбензолы — на установку деструктивной гидрогенизации. [c.125]

Этилбензол СцНд-СдН в результате происходящих на катализаторе реакций при этих температурных условиях и объемной скорости образует как ортоксилол, так одновременно и другую ароматику, например, просто бензол и диэтилбензол [c.159]

Болтон, Ланевала и Пикерт [279] измерили скорости изомеризации и трансалкилирования жидкого о-диэтилбензола при 170° С на активированном цеолите e(NH4)Y и определили состав продуктов, образующихся в различные промежутки времени. Согласно полученным данным, вначале наблюдается образование только этилбензола и 1,2,4-триэтилбензола изомеры диэтилбензола и 1,3,5-триэтилбензола появляются лишь после того, как концентрация 1,2,4-триэтилбензола достигает достаточно большой величины. Аналогичная последовательность выделения продуктов отмечена при превращении -диэтилбензола. Если в качестве исходного соединения был взят ти-диэтил-бензол, оба изомера триэтилбензола появляются в продуктах реакции одновременно, хотя и в этом случае раньше изомерных диэтилбензолов. Кажущаяся скорость изомеризации орто-изомера, увеличивается при добавлении в реакционную смесь 25 мол.% бензола и 1,3,5-триэтилбензола. Авторы пришли к выводу, что изомеризация происходит главным образом путем межмолекулярного переалкилирования, а не по внутримолекулярному механизму. По мнению Болтона, Ла-невалы и Пикерта, переалкилирование протекает через образование бензильных катионов, которые, как это показано на схеме реакции (52), непосредственно превращаются преимущественно в 1,2,4-три-этилбензол и этилбензол. Таким же образом происходит реакция в случае -диэтилбензола, хотя л/-изомер [реакция (53)] может дать оба триэтилбензола. Образование 1,2,3-триэтилбензола связано со значительными стерическими затруднениями, и поэтому предполагается, что он может образовываться лишь в следовых концентрациях. Конечно, к такому же распределению продуктов может привести [c.89]

И переалкилирование путем переноса алкильных групп, а поскольку из данных работы [279] можно сделать лишь заключение о том, что изомеризация протекает путем переалкилирования, конкретный механизм в данном случае остается неустановленным. Для того чтобы сопоставить эти выводы с теми результатами, которые были получены не на цеолитах, а на классических катализаторах Фриделя — Крафтса, можно рассмотреть данные Ола и сотр. [286] по изомеризации о-диэтилбензола в присутствии А1С1з - НаО при 25° С. Эти данные показывают, что реакция изомеризации предшествует переалкилированию и она ингибируется добавками бензола, поэтому преврашение о-диэтилбензола авторы связывают с внутримолекулярным механизмом изомеризации. Такая разница в результатах, по-видимому, не связана с различиями в температурах, так как в дальнейшем будет видно, что по крайней мере для цеолитов повышение температуры способствует протеканию реакции внутримолекулярно. Однако вне зависимости от причины этих различий, рассмотренный случай является еще одним примером того, что цеолиты в силу особенностей их структуры более благоприятны для бимолекулярных реакций, чем другие кислотные катализаторы. [c.90]

По литературным данным [41], такое присоединение бензола к этилену в присутствии фтористого бора протекает при сравнительно низкой температуре [42]. Так, при обработке 250 лл бензола, 22 г этилена в присутствии 18 г BFg и 2 г HjO в течение 8 час. во вращающемся автоклаве (никелированном внутри) нри 20—25° и давлении 20 атм в начале опыта и 10 атм в конце получаются моно- и диэтилбензолы с выходами соответственно 21 и 3% от теорет. Один объем BFg нри подходящей температуре, давлении и времени реакции может быть использован для конверсии до 50 объемов этилена [43]. Допускается, что никелированные стенки автоклава в данной реакции оказывают промотирующее действие. Чтобы воспрепятствовать образованию полиэтилбензолов, рекомендуется применять большой избыток бензола (от 3 до 10 молей бензола на 1 моль этилена). Более эффективно протекает алкилирование в присутствии ВРд-НзР04. Так, при взаимодействии 4,5 молей бензола с 4 молями этилена в присутствии 100 мл BFg Н3РО4 при 85—100° и давлении И атм получается алкилат с выходом 70% от теорет., который состоит на 85% из этилбензола и на 15% из диэтилбензола [44]. В присутствии BFg с концентрированной серной кислотой алкилирование сопровождается образованием адкил-серной кислоты, которая дезактивирует катализатор, а поэтому этилбензол образуется с небольшим выходом [37]. Неэффективными катализаторами для этой реакции оказались соединения фтористого бора с эфиром, уксусной кислотой и фенолом [37]. [c.361]

Катализатор ВРз-НзР04 обладает очень высокой активностью в реакции алкилирования ароматических углеводородов олефинами, долго не отравляется, плохо растворяется в углеводородах, что позволяет легко отделить его после реакции и применить повторно. В присутствии этого катализатора алкилбензолы получаются с высоким выходом даже при температуре 80— 120°, атмосферном давлении и отношении бензола к олефину 1- -1,5 1, хотя для обеспечения высокого выхода моноалкилбензолов бензол рекомендуется применять в 4—5-кратном избытке. Бензол (4,5 моля) и этилен (4 моля) в присутствии ВРз-НзР04 (100 мл), приготовленного насыщением ВРз 85%-ной Н3РО4 при 85—100° и повышенном давлении (10,7 атм.), образуют алкилат с выходом 70% (на бензол), который состоит на 85% из этилбензола и на 15% из диэтилбензола [87]. Подобным образом бензол алкилируется и другими олефинами. [c.149]

При взаимодействии смесей, состоящих из 75% мол. о-, л1-или п-ксилолов и 25% мол. этилбензола, с 2,5 молями трехфтористого бора в жидком фтористом водороде при 60° во всех трех случаях через 2 ч были получены смеси углеводородов, содержавшие 21,5—23% мол. бензола, 47,0—50,5% мол. ж-ксилола, 21,5—23% мол. 1,3-диметил-5-этилбензола и очень небольшие количества других гомологов бензола (см. также [144—148]). Уменьшение продолжительности реакции или понижения температуры позволяют обнаружить заметные различия в поведении отдельных изомеров ксилола. о-Ксилол в указанных условиях быстро этилируется за счет этилбензола с образованием 1,2-диметил-4-этилбен-зола и в меньшей степени 1,2,3-изомера, количество которых затем уменьшается в результате превращения их в 1,3-диметил-5-этилбензол. Оставшийся свободный о-ксилол изомеризуется в ж-изомер. В случае ж-ксилола этилирование идет медленнее, чем для о-изомера, и поэтому параллельно образованию 1,3-диметил-5-этилбензола наблюдается временное накопление в смеси диэтилбензола. п-Ксилол ведет себя аналогично ж-ксилолу, так как он в условиях реакции быстро превращается в ж-изомер. Обнаружить продукты, соответствующие перемещению этильной группы непосредственно к п-ксилолу, не удалось. По мнению Хоффа [139], в реакции этилирования ж-ксилола участвует не сам этилбензол, а образующийся при его диспропорционировании более реакционноспособный диэтилбензол. [c.22]

На рис. 1 представлена хроматограмма разделения диэтилбензола, поступающего на дегидрирование с завода Буна. Наряду с мета-, пара- и ортосоединениями, в которых преобладающими являются метасоединения, наблюдается еще до 6% бутилбензола. Последний, очевидно, получается в виде побочного продукта в реакции Фриделя-Крафтса из бензола и этилена. Можно указать еще на присутствие наибольших количеств м- и ге-метилэтилбензола (с преобладанием парасоединения), стирола,этилбензолаи бензола. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология