Спирты, алкилирование получение

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Наиболее обычным является способ получения р -фенилэтилового спирта алкилированием бензола при помощи этиленоксида в присутствии катализатора (хлористого алюминия) [c.61]

Превращение изобутилена в т/ ет-бутиловый спирт с 65—70 %-ной кислотой описано Бутлеровым в 1867 г. [12], однако этот спирт имел малое промышленное значение. До открытия алкилирования при помощи концентрированной серной кислоты полимеризация изобутилена в диизобутилен с последующим гидрированием в изооктан имела незначительное промышленное значение. Изобутилен реагировал с холодной 70 %-ной серной кислотой, а затем раствор нагревался с целью получения полимеров, в основном диизобутилена. [c.355]

Изомеризация олефинов широко используется в процессах нефтепереработки и нефтехимии. Миграцию двойной связи из а-поло-жения в - или Y- осуществляют в процессах получения высокооктановых бензинов и мономеров для синтетических каучуков, при разделении смесей низших олефинов. Регулирование структурной изомеризации позволяет получать необходимые для различных синтезов олефины из спиртов. Не меньшее значение имеет такое регулирование в различных процессах переработки олефинов (сульфирование, алкилирование, гидроформилирование, гидрирование и др.). [c.173]

Естественно, как и в случае химического использования этилена, если в процессах на основе пропилена можно применять пропилен меньшей концентрации и меньшей степени очистки, то целесообразно создание секции выделения пропилена с меньшим количеством ректификационных колонн и узлов очистки, что значительно сокращает капитальные и эксплуатационные затраты. Такими процессами, например, являются сернокислотная гидратация пропилена в изопропиловый спирт, алкилирование бензола пропилено м с целью получения кумола в присутствии серной кислоты и т. п. [c.70]

Пример 49. Определить теплоту алкилирования анилина метиловым спиртом при получении диметиланилина. [c.435]

В начале развития нефтехимических производств этилен использовался в основном для получения этилового спирта, алкилирования бензола, получения хлорпроизводных и др. Для этих производств была достаточна концентрация этилена 85— 95%. Так, в производстве этилового спирта сернокислотным методом требовалась фракция с содержанием этилена 85%, а сейчас при прямой гидратации — 97%, прямом окислении — 99%. В настоящее время значительно ужесточились требования к содержанию прочих фракций и примесей. При производстве полиэтилена необходима концентрация этилена до 99,9%. Получение сырья такой чистоты вызывает значительные донолнительные капитальные и эксплуатационные затраты. Для получения олефиновых углеводородов достаточной концентрации требуется сложная система очистки, газоразделения, концентрирования. Затраты на выделение и очистку олефинов составляют примерно 70% всех затрат при производстве конечных продуктов. [c.43]

Большой интерес вызвали результаты алкилирования бензола дейтерированными спиртами Сз—С5 в присутствии ВРз, полученные в работе [174, с. 4953]. На основании экспериментальных данных авторы сделали вывод, что первичные. и вторичные спирты при низких температурах превращаются в карбокатионы при повышении температуры карбокатионы превращаются в олефины (третичные спирты реагируют только как олефины), которые затем и взаимодействуют с ароматическими углеводородами, частично превращаясь при этом в полимеры. [c.97]

Результаты, полученные В. В. Дугановой [175] при алкилировании дейтерированного бензола пропиловым и изопропиловым спиртами прн контакте с катализатором ВРз, показали отсутствие переноса дейтерия в алкильную группу полученного алкилбензола (табл. 4.6). При использовании в качестве катализатора ВРз-ОгО переход дейтерия в ароматическое ядро синтезированного изопропилбензола наблюдается лишь при повышении температуры до 80 °С, [c.97]

При алкилировании бензола бутанолом-1 были обнаружены в алкилатах третичные алкилбензолы [172, с. 1339]. Подобные наблюдения проведены и для н-пентилового спирта. Состав основных компонентов алкилатов, полученных авторами работы при сернокислотном алкилировании бензола бутиловыми и пентиловыми спиртами, приведен в табл. 4.7. Из таблицы следует, что при использовании в качестве алкилирующих агентов пента-нолов-2 и -3 соотношение образующихся 2-пентилбензола и 3-пентилбензола равно 2 1. Близкий к этому результат получа- [c.106]

Катализаторы, приготовленные на основе монтморилло-нитовых глин Грузии и синтетических цеолитов успешно применяются в реакциях алкилирования, дегидрирования, дегидратации и аминирования алифатических, циклических спиртов, для получения гетероциклических соединений, в реакциях [c.7]

С целью увеличения ресурсов газа для синтеза спирта и получения изобутана для установок сернокислотного алкилирования целесообразно сбрасывать газ в линию жирного газа, работающую под давлением 10—И ати. Для этого следует восстановить часть проектной схемы циркуляции теплоносителя. В качестве теплоносителя можно использовать вакуумный газойль, а при отключении вакуумной части — дизельное топливо. При проведении реконструкции установок необходимо перенести ввод сырья в середину колонны и осуществить орошение за счет получения головки стабилизации. Газ и головку стабилизации направлять на АГФУ. [c.31]

Алкилирование фенолов (получение тргт-бутилфенола, применяющегося в производстне синтетического мускуса) антисептик для деиатуриронаипя этилового спирта для получения очень чистого изобутилеиа [c.438]

Хлор-/прет-бутил)-бензол был получен прямым хлорированием трет-бутилбензола при интенсивном освещении хлорированием трет-бутилбензола хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила действием хлористого тионила на соответствующий спирт алкилированием бензола хлористым металлилом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора . Приведенный выше метод алкилирования в присутствии серной кислоты описали в своих работах Уитмор, Вейсгербер и Шабика . В литературе описано также видоизменение указанного метода, согласно которому продолжительность реакции сокращена . [c.528]

Эффективными антиокислителями зарекомендовали себя М-ал-килированные ароматические амины, которые получают каталитическим действием на ароматический амин альдегида или кетона [пат. ФРГ 1179947] или ненасыщенного соединения [пат. США 3600413]. Предложен способ получения Н-алкил-и-анизидинов алкилированием -анизидина различными спиртами в присутствии катализатора никеля Ренея или олефинами в присутствии анилида алюминия [пат. США 3923892]. Тем же способом получают Н-ал-килпроизводные п-феиилендиамина. [c.173]

С основаниями И. образуют соли, гидролизующиеся в воде, но устойчивые в спирте. Алкилирование К-соли фталимида алкилгалогенидами и послед, гидролиз-классич. метод синтеза первичных аминов (см. Габриеля реакция). В р-ции И. с галогенами или гипогалогенитами образуются N-галогенимиды (напр., N-бромсукцинимид), применяемые в орг. синтезе как источники атомарного или положительно заряженного галогена. В присутствии оснований N-галогенимиды претерпевают перегруппировку Гофмана. Обработка фталимида щелочным гипохлоритом лежит в основе пром. метода получения антраниловой к-ты. [c.212]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Этерификацией наз. также методы получения Э. с. ацилированием спиртов, алкилированием к-т диазоалканами либо солей алкилгалогенвдами. [c.510]

Были получены также простые эфиры целлюлозы, содержащие заместители с разветвленно углеродной цепью в этом случае для алкилирования применялись эфиры бензолсульфокислоты с изопропиловым, изобутиловым, изоамиловым и третичнобутиловым спиртами. Однако полученные продукты имели низкую степень замещения и плохую растворимость. [c.67]

Другие важнейшие производные третичного бутилового спирта. Среди продуктов, нашедших достаточное применение в производстве фенолоальдегидных (растворимых в масле) смол -, следует указать р-третич.-бутил- и амилфенол Получение этих алки1ии1рованных фенолов присоединением олефинов к фенолу описано в гл. 24. Помимо этого их можно полл" чать из третичных спиртов. Алкилирование было проведено Liebmann oM нагреванием фенола со спирто,м в присутствии дегидратирующего агента — хлористого цинка при 180°. При напревании изобутиловото спирта и фенола в присутствии хлористого цинка протекает следующая реакция [c.434]

Вместо применения для этой конденсации свободных олефинов предлагалось также пользоваться веществам1И, которые дают олефины в условиях конденсации, например спиртами с более чем тремя атомами углерода, вторичными и третичными алкилгалоидными соединениями и сернокислыми эфирами спиртов. Алкилированные нафталинсульфокислоты можно получить, конденсируя нафта-линсульфокислоты с изопропиловым или вторичным бутиловым спиртами в присутствии сер НОй кислоты Не только вторичные или третичные спирты, но даже и первичные спирты можно дегидратировать при этом в благоприятны х условиях. Так например описано получение норм.-бутилнафталина конденсацией норм.-бутанола с нафталином в присутствии серной кислоты при повышенных температурах [c.611]

В качестве побочного продукта образуется Na-соль соответствующей оксисульфокислоты, к-рую удаляют, промывая полученный продукт спиртом. Алкилирование щелочной целлюлозы 1,3-пропан- и 1,4-бутансуль-тонами протекает при комнатной темп-ре, изоамил-сультоном — при 50°С мольное соотношение реагирующих компонентов — ангидроглюкозное звено целлюлозы сультон NaOH= 1 2 2. Реакционная способность гидроксильных групп целлюлозы по отношению к исследованным у- и б-сультонам уменьшается в ряду ОН-группа у С2>Сб>Сз. [c.283]

Натриевая соль 12-трет-бутилфлуорантен - 4 -сульфокислоты (I). 4г(0,013 г моль) аммонийной соли флуоран-тен-4-сульфокислоты [3] растворяют в 180 лл метилового спирта. К полученному раствору небольшими порциями при размешивании и охлаждении (температура не должна превышать 30° С) приливают 340 мл конц. НгЗО (й = 1,835). Затем при 12° С к раствору по каплям приливают 1,6 мл (0,016 г моль) тр -бутанола. Перемешивание реакционной массы при 12° С продолжают 8 часов, после чего ее выливают на 200 г льда. Смесь разделяется на два слоя, нижний—кислый гудрон — сливают, а верхний, содержащий алкилированную сульфокислоту, фильтруют. К полученному гелю прибавляют— 100 мл 40%-ной щелочи (необходимо следить, чтобы pH среды оставалось выше 7). [c.46]

Реакционная способность тиофена определялась методом совместного алкилирования его с бензолом нормальным гексеном-1. Гексен был получен дегидратацией первичного нормального гек-сплового спирта путем получения и разлол<енпя сложного эфира [c.145]

Алкилирование фенолов (получение торет-бутилфенола, при-меняюш егося в производстве синтетического мускуса) антисептик для денатурирования этилового спирта для получения очень чистого изобутилена [c.438]

Диметиланилин oH5N( H,i)l> и метиланилин СвНдЫНСНз готовятся обработкой анилина метиловым спиртом с серной кислотой в стальном автоклаве. От относительного избытка спирта зависит получение большего или меньшего содержания вторичного амипа . Контактное алкилирование анилина диметиловым эфиром позволяет получить диметиланилин, практически свободный от примеси других aминoв . Диметиланилин находит применение в синтезе основных красителей и для получения диметиламина (СНз)зМН путем щелочной обработки его нитрозопроизводного (см. гл. III). [c.507]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Совместно с П. И. Галичем и с участием О. Д. Коповальчикова и Ю. Н. Сидоренко исследованы реакции алкилирования метилзамещенных ароматических углеводородов метиловым спиртом па цеолитах типа фожазитов и ионообменными катионами щелочных и щелочноземельных металлов. Выявлено принципиальное различие превращений углеводородов в присутствии аморфных и кристаллических алюмосиликатов с катионами I и II групп. В присутствии аморфных алюмосиликатов и цеолитов типа X и с катионами щелочноземельных металлов, а также лития и натрия алкилирование толуола, ксилолов и метилнафталинов метанолом происходит в ароматическое ядро с образованием соответствующих полиметилбензолов и нафталинов различного изомерного состава. Те же цеолиты с катионами калия, рубидия и цезия селективно метилируют боковую цепь, и получаются соответствующие этил-и винилзамещенные ароматические углеводороды. Эта неизвестная ранее реакция может служить новым общим методом одностадийного получения этил- и винилзамещенных ароматических соединений путем конденсации метилзамещенных ароматических углеводородов и метанола. [c.14]

Высшие олефины. Алкилирование изобутана изоок-теном (2-этилгексеном-1), полученным дегидратацией соответствующего спирта, при 10°С в присутствии 98%-ной серной кислоты приводит к образованию 51% 3-метил-гептана и 25% триметилпентанов, т. е. преобладающими реакциями в этом случае являются деструктивное алкилирование и перераспределение водорода [46]. [c.54]

Внутримолекулярные перегруппировки, приводящие к получению значительных количеств изомерных продуктов при алкилировании первичными алкилгалогенидами отмечали и другие исследователи, а скелетную изомеризацию алкилирующего агента впервые наблюдали В. Н. Ипатьев, Г. Пайне и Л. Шмерлинг при сернокислотном алкилировании бензола неопентиловым спиртом [c.100]

Высказано мнение, что алкилирование ароматических углеводородов может протекать не в результате промежуточного образования ионов карбония [53, с. 98], а эфиров кислоты, дающих при низких температурах с ароматическими ядрами соединения типа я-комплексов. С повышением температуры, как предполагают авторы, происходит дегидратация спиртов и последующее алкилирование бензола олефинами. В статье [.176] хотя и не оспаривается специфичность действия различных катализаторов и других факторов, авторы считают, что полученных в работе [53, с. 198] данных недостаточно для отказа от общепринятых положений, связанных с, образованием карбока-тиоиов. [c.102]

Таким образом, полученные данные позволяют установить, что расширение полиметиленового кольца 3-(оксиметил-Оа)-1,2-бензоцикленов в условиях реакции алкилирования бензола в присутствии серной кислоты протекает за счет 1,2-миграции фенильной группы, в результате чего дейтерий, фиксированный в экзоциклической метиленовой группе, попадает в положение 3 расширенного цикла. Различный состав продуктов реакции для спиртов I и III, по-видимому, объясняется разной структурой промежуточного катиона. В случае спирта I в роли катиона выступает бициклоалканфенониевый ион. Длина полиметиленовой [c.128]

В 1955—1959 гг. в Японии разрабатывали методы синтеза ал-килфенантренов реакцией алкилирования фенантрена спиртами в присутствии ВРз и активного глинозема [131]. Получали алкилфенантрены в присутствии серной кислоты разной концентрации (80—85%) [128]. Выход продуктов алкилирования фенантрена по указанным методам составлял 19—61%. Более высоких выходов целевых продуктов удалось достичь при повышении концентрации серной кислоты до 90—95%, при этом было установлено, что выход и состав продуктов алкилирования зависит от температуры и продолжительности реакции и концентрации кислоты. Из данных табл. 4.26 видно, что оптимальным режимом процесса получения моноалкилфенантрена является темлература 73—74 °С, концентрация серной кислоты 90 — 92% и продолжительность реакции 7—9 ч. [c.160]