Кислородсодержащие полициклические

Позднее систематическое исследование смол и асфальтенов было проведено Н. А. Васильевым. Им выделены из грозненской беспарафиновой и легкой балаханской нефтей смолы с эмпирической формулой С Н2п-тОр (где л изменяется от 16 до 69, т — от 8 до 40, р — от 1 до 3). Йодное число исследованных смол невелико, и только для самых тяжелых смол из нефти и гудрона можно допустить наличие одной двойной связи. Автор считает, что асфальтены и смолы в основном являются кислородсодержащими полициклическими соединениями. [c.28]

Асфальтены и нейтральные смолы представляют собой кислородсодержащие полициклические соединения, имеющие не более одной двойной связи. Специфические реакции позволили определить в составе смол ароматические ядра, серу и азот, на основании чего их относят к нейтральным полициклическим гетеросоединениям. [c.30]

Теперь общеизвестно, что это изменение в свойствах происходит вследствие избирательной адсорбции сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений, а также и полициклических ароматических углеводородов. В настоящее время в промышленности на основе этих свойств используются два процесса — контактный процесс и перколяция. Как показывает название, контактный процесс заключается в контактировании масла и адсорбента в течение определенного времени и при определенной температуре, после чего отделяют адсорбированные нежелательные компоненты. Таким образом, процесс соответствует одноступенчатой фракционировке. Он часто применяется после кислотной очистки для удаления кислотных остатков, нейтрализации и осветления в одно и то же время. [c.270]

Из данных табл. 25 видно, что угольный гидрогенизат отличается от смоляных повышенным содержанием кислородсодержащих соединений, высокомолекулярных компонентов, полициклических углеводородов. [c.169]

Применение бумажной хроматографии. Методом БХ разделяют органические кислородсодержащие соединения спирты, сахара, альдегиды и кетоны, органические кислоты, фенолы, флавоноиды, кумарины, стероиды и терпеноиды, хиноны, антрахи-ноны, полициклические соединения, пигменты из растений и т. п. [c.356]

Масляная основа нефтяных смазочных масел представляет собой сложную смесь высококипящих углеводородов с числом углеродных атомов 20-60 (молекулярной массы 300-750), выкипающих в интервале 300-650 °С. Сырьем для их производства является мазут, а главным процессом - вакуумная перегонка, в результате которой получают узкие масляные фракции (от 1 до 4) и гудрон. В этих фракциях содержатся парафиновые углеводороды (алканы нормального и изостроения) нафтеновые углеводороды (цикланы), содержащие пяти- и шестичленные кольца с парафиновыми цепями разной длины ароматические углеводороды (арены моно- и полициклические) гибридные углеводороды, а также смолисто-асфальтеновые вещества и серо-, азот- и кислородсодержащие гетероорганические соединения (см. гл.З). В исходных масляных фракциях нефти содержатся компоненты, составляющие основу базовых масел, и так называемые нежелательные компоненты, ухудшающие физико-химические и эксплуатационные свойства товарных масел, такие, как смолисто-асфальтеновые, полициклические ароматические и высокомолекулярные парафиновые углеводороды. Поэтому технология производства базовой основы смазочных масел основана на избирательном удалении из масляных фракций нежелательных углеводородов при максимально возможном сохранении компонентов, обеспечивающих [c.252]

Гидрогенолиз кислородсодержащих соединений. Кислород в топливных фракциях может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В газойлевых фракциях и нефтяных остатках кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах полициклических ароматических и смолисто-асфальтеновых соединений нефти. [c.562]

В течение последних лет проводятся интенсивные исследования по озонолизу многих полициклических ароматических углеводородов. Этот процесс получения кислородсодержащих соединений может быть перспективным. [c.141]

Не вызывает сомнения существенное влияние вязкости дисперсионной среды на низко- и высокотемпературные свойства, механическую и коллоидную стабильность смазок. Поэтому важно учитывать вязкость масла и ее изменение от температуры при выборе основы для приготовления смазки. Однако критерий вязкости при выборе того или иного масла является недостаточным, поскольку более сильно на формирование структуры смазки влияет химический состав дисперсионной среды — содержание смол, полициклических ароматических углеводородов и кислородсодержащих соединений. [c.296]

При использовании остаточных продуктов окислительной конверсии в качестве сырья термических процессов, например при получении пека, наличие кислородсодержащих и полициклических ароматических соединений приводит к ускорению реакций термополиконденсации, повышению качества и количества получаемых углеродных материалов [3] даже по сравнению с таким реакционноспособным сырьем как смола пиролиза. Предварительное гидрооблагораживание ухудшает результаты термополиконденсации, что вызвано гидрированием наиболее реакционноспособных непредельных и кислородсодержащих фрагментов сырья. [c.34]

Содержание смол в некоторых нефтях достигает 40 50%. В составе всех без исключения нефтяных смол, обнаруживаются, кроме углерода и водорода, в большом количестве кислород, затем сера, очень часто азот и металлы. Между тем принимая во внимание условия формирования нефти и нефтяных смол, не представляется возможным объяснить значительное содержание кислорода лишь авто-окислительными процессами. Наличие в нефтяных смолах кислородсодержащих соединений определяется составом материнского вещества, участвующего в образовании нефти. Углеводородные скелеты высокомолекулярных углеводородов нефти и нефтяных смол очень близки, представляя полициклическую, преимущественно ароматическую систему, что, по мнению С. Р. Сергиенко, свидетельствует об их тесной генетической связи. [c.159]

Выделенные 86—91 %-ной серной кислотой экстракты сульфидов I и II перегонялись в вакууме с целью отделения небольшого количества высокомолекулярных примесей. Физико-химическая характеристика сульфидных концентратов приведена в табл. 1, Дистилляты сульфидов I и II подвергались двукратному хроматографическому разделению на активированной окиси алюминия. При первичном хроматографическом разделении (размеры зерен 40—90 меш, объемное отношение сульфидов к адсорбенту 1 2) удалось с высокой четкостью отделить примеси кислородсодержащих соединений, десорбированных метанолом, и некоторых полициклических соединений, десорбированных бензолом. Затем наиболее [c.379]

Если в соединении присутствует цикл, содержащий два или большее число гетероатомов, то азотсодержащий цикл имеет преимущество перед кислородсодержащим циклом (а кислородсодержащий — перед серусодержащим). Однако при нумерации полициклических соединений кислород, если он присутствует. [c.372]

Известно очень большое число кислородсодержаш,их изопреноид-ных соединений и часто, в особенности в полициклическом ряду, они претерпевают интересные и необычные превращения, которые, однако, по большей части выходят за рамки тем, охватываемых данной книгой. Здесь рассмотрим лишь некоторые типичные кислородсодержащие терпены. [c.553]

Гидрогенолиз кислородсодержащих соединений. Кислород в топливных фракциях может быть представлен соединениями типа спиртов, эфиров, фенолов и нафтеновых кислот. В газойлевых фракциях и нефтяных остатках кислород находится в основном в мостиковых связях и в циклах полициклических ароматических и смолисто-асфальте-новых соединений нефти. При гидрировании кислородных соединений образуются соответствующие углеводороды и вода [c.763]

Углеводороды (табл. 1—98) расположены в такой последовательности парафиновые олефиновые диеновые ацетиленовые циклопарафиновые моноциклические ароматические би- и полициклические нафтеновые и ароматические. Кислородсодержащие соединения (табл. 99—101) расположены в следующем порядке [c.23]

Итак, схема атом-атом потенциалов оказалась вполне приемлемой для расчетов термохимических параметров таких разных систем, как алканы, олефины, ароматические молекулы, циклоалканы и циклоалкены, бициклические и полициклические системы и, наконец, галогенпроизводные. Насколько же оправдан такой подход к расчетам энтальпий атомизации более сложных молекул, как, например, кислородсодержащих молекул или нитросоединений, без детального анализа сказать трудно, однако тот факт, что грубые аддитивные схемы недурно работают для таких сложных систем, позволяет надеяться и на успех схемы атом-атом потенциалов. Преимущество атом-атомного подхода очевидно — он является ключом к пониманию связи между геометрией молекул и термохимическими свойствами веществ. [c.245]

Как следует из табл. 1, около 24% исследуемого продукта составляли углеводороды бензольного ряда, — 9% — конденсированные углеводороды с гед от 1,60 до 1,67 и 16% — кислородсодержащие полициклические соединения. Основную часть продукта ( 51 %) составляли ароматические углеводороды с Пд от 1,537 до 1,578, относящиеся к рядам от С Н2 ю до СпН2п-1з,о-Судя по этим данным, а также по положению этих фракций при хроматографическом разделении между моноциклическими и конденсированными углеводородами, можно было ожидать, что основными компонентами, составляющими эти фракции, будут углеводороды ряда С Н2п-14 — дифенилы и дифенилалканы. Ультрафиолетовые спектры поглощения этих фракций, имеющие основные пики поглощения при 265—267 и 272 ммк, также не противоречили этим заключениям [1]. [c.47]

Поверхностно-активные вещества, способные изменять форму процесса кристаллизации парафина, содержатся в тех или иных количествах в большинстве сырых нефтей. Эти вещества, называемые иногда естественными депрессаторами, относятся к категории высокомолекулярных высококипящих соединений и при разгонке нефти не перегоняются с дистиллятными фракциями, а концентрируются в остатке от перегонки. В литературных источниках такими естественными депрессаторами считаются асфальтены и смолы. Мы полагаем, что этими веществами являются главным образом высокомолекулярные полициклические углеводороды, возможно, с конденсированными кольцами, как ароматическими, так и нафтеновыми, имеющие длинные алкильные цепи, а также высокомолекулярные кислородсодержащие, а возможно, и серусодержащие соединения, тоже обладающие длинными алкильными цепями. Наличие у этих веществ алкильной цепи обусловливает их адсорбируемость на поверхности кристаллизующегося парафина, а имеющиеся у них полярные или циклические группы образуют защитный слой, препятствующий выделению твердой кристаллической фазы (парафина) на поверхности ранее выкристаллизовавшегося парафина. [c.72]

Процесс гидрокрекинга вакуумного дистиллята служит для получения реактивных и дазельных топлив, компонента высокоиндексных масел и сырья для каталитического крекинга. Из-за низкой октановой характеристики в процессе стараются получать как можно меньше бензина. Направление процесса, выход и качество образующихся продуктов во многом определяются качеством катализатора и исходного сьфья, условиями проведения процесса. Катализаторы гидрокрекинга являются полифункциональными системами и наряду с реакциями расщепления сырья должны обеспечить гидрогенолиз серо-, азот- и кислородсодержащих соединений и гидрирование полициклических, ароматических углеводородов. Для гидрокрекинга вакуумного дистиллята применяют катализаторы двух типов аморфные (оксикремнеземные или металлосиликатные) и цеолитсодержащие. Как правило, эти катализаторы содержат расщепляющий и гидрирующий компоненты. Их эффективность определяется как свойствами каждого компонента, так и вкладом в суммарную гидроконверсию [c.179]

Осн. р-ции, происходящие при Г. гидрогенолиз серо-, азот- и кислородсодержащих соед. гидрирование ароматич. (преим. полициклических) углеводородов раскрытие нафтеновьа колец гидродеалкилирование алкилароматич. и нафтеновых углеводородов разрыв цепи парафиновых углеводородов изомеризация и гидрирование образующихся продуктов, [c.557]

Установлен и выявлен механизм влияния группового углеводородного и химического составов базовых основ на эксплуатационные свойства (смазывающие, адгезионные, поверхностные, антикоррозионные и структурномеханические) профилактических смазок, заключающийся в конкурентной адсорбции высокомолекулярных поверхностно-активных веществ тяжелых нефтяных остатков (асфальтенов, смол, полициклической ароматики) и низкомолекулярных гетеросоединений (серу- и кислородсодержащих), входящих в состав отходов нефтехимических производств, которые образуют на металлической поверхности достаточно прочные граничные слои. [c.5]

Гетероатоиные соединения нефти. К гетероатомным компонентам нефти относятся сернистые, кислородсодержащие, азотсодержащие и высокомолекулярные (асфальто-смолистые) соединения, содержание которых колеблется от 5 до 20% масс. До 70-90% гетероатомных компонентов сернистых в виде меркаптанов (тпо-лов), сульфидов, тиофенов и тиофанов, а также полициклических концентрируется в остаточных продуктах — мазуте и гудроне азотсодержащие в виде гомологов пиридина, хинолина, индола, карбазола, пиррола, а также порфирины концентрируются в тяжелых фракциях и остатках кислородсодержащие нафтеновые кислоты, фенолы, смолисто-асфальтеновые вещества сосредоточены обычно в высококипящих фракциях. Элементный состав (%) С 82-87 Н 11-14,5 3 0,01-8 N 0,001-1,8 О 0,005-1,2. С ростом температуры кипения нефтяных фракций и средней температуры кипения нефтей количество гетероатомных соединений увеличивается. Кратко рассмотрим основные группы гетероатомных веществ. [c.43]

Эти процессы обеспечивают селективное извлечение из масляного сьфья таких нежелательных компонентов, как полициклические ароматические и нафтеноароматические углеводороды с короткими боковыми цепями, сернистые, азот-, металл- и кислородсодержащие соединения, полигетероатомные высокомолекулярные соединения (смолы). [c.713]

С этой точки зрения ископаемое твердое топливо значительно более интересно как по запасам, так и по универсальности применения в химической промышленности. Это объясняется тем, что ископаемые угли уже содержат в своем составе в готовом виде ряд веществ, которые можно непосредственно использовать для различных целей (например, из бурых углей можно выделить гуминовые кислоты, применяемые в качестве удобрения в сельском хозяйстве остаточный уголь богхедов состоит из насыщенных и ненасыщенных алифатических монокарбоновых кислот, моно- и полициклических карбоновых кислот и кислородсодержащих соединений нейтрального характера). При сухой перегонке углей получают сложную смесь реакдионноспо-собных соединений, которую можно использовать в химической промышленности в качестве сырья для различных синтезов. [c.10]

А, Б — фракции /1 — угле-водородные. Б — гетеросо- вдинений /, // — структуры — парафиновые и нафтеновые, // — ароматические (моно-, би- и полициклические) ///—V — нейтральные кислородсодержащие соединения VI компоненты, содержащие азот и кислород или серу и кислород одновременно. [c.117]

Если разбить исследованные образцы фракций масел на следующие группы I) дночерпательные образцы Берингова моря, 2) образцы колонок Берингова моря дночерпательные образцы Тихого и Индийского океанов и района Антарктики, 3) об разцы из колонок океанов, то в этой последовательности можно проследить измене ния содержания отдельных ароматических структур, а именно а) уменьшение содержа ния 1,4-замещенных по сравнению с 1,2,4-, если в образцах 1-й группы 1,4- больше чем 1,2,4-, то во 2-й группе 1,2,4- больше 1,4-, а в 3-й группе 1,4-замещенные отсутству ют, б) увеличение содержания остальных типов замещения 1-+ 1, 2--Ь 1, 3- и др. в) увеличение содержания бициклических и полициклических структур г) обнаружива стся также заметное уменьшение кислородсодержащих молекул и особенно гетероцик [c.158]

По месторождению Иман-Кара так же, как и в случае Мунайлы-Мола, отмечается наибольшая концентрация ароматических соединений, причем количество полициклических структур постоянно высокое, содержание би- и трициклических структур растет с глубиной, а моноструктуры не отмечались. Цикланов в целом вдвое больше, чем на Мунайлы, а из парафинов также развиты изопренаны. Среди серосодержащих присутствуют сульфоны, концентрация которых резко падает с глубиной. То же самое наблюдается и для кислородсодержащих гетерокомпонентов. [c.140]

Рассмотренные здесь экспериментальные данные о химичв ской природе высокомолекулярных углеводородов нефтей, как отечественных, так и зарубежных месторождений, были получены при исследовании не сырых нефтей, а нефтепродуктов, отобранных при атмосферно-вакуумной перегонке. В этих условиях исходная сырая нефть подвергается более или менее длительному воздействию высоких температур (350—500°), что сопровождается изменением строения некоторых высокомолекулярных соединений — серу- и кислородсодержащих органических соединений, а также некоторых групп углеводородов, прежде всего гибридных циклопарафино-ароматических структур. Выше уже отмечалось, что при длительном нагревании а-метилнафталина, а также высокомолекулярных моно- и бициклических ароматических углеводородов, выделенных из нефти, при температуре 300—350°, заметным становится процесс уплотнения, ведущий к образованию конденсированных полициклических ароматических структур. Этот процесс не может не оказывать значительного влияния на характер структуры полициклических конденсированных ароматических углеводородов высококипящих дистиллатных масляных фракций и остаточных нефтепродуктов, а также на количественное содер жание последних в этих фракциях. Этим влиянием высоких температур, несомненно, объясняется относительно высокое [c.309]

Известны также гетероциклические соединения нефти, содержащие в своей молекуле атомы серы и кислорода. Это вполне согласуется с представлениями о том, что в основе структуры молекул смол и асфальтенов лежат поликонденси- рованные циклические системы, построенные из карбо- и гетероциклических колец. Хотя и нелегко, но все же возможно отделить от смол близкие к ним по строению углеродного скелета высокомолекулярные полициклические углеводороды. Методы, пригодные для осуществления такого разделения, должны основываться на различии в свойствах этих двух классов высокомолекулярных соединений нефти, обусловленном появлением в молекулах смол большего или меньшего количества гетероциклических структур. Это различие быть может можно успешнее использовать на основе химических методов (гидрирование, окисление и др.). Во всяком случае нельзя согласиться с высказанным отдельными исследователями предположением, что смолы, выделенные из нефтяных остатков, представляют собою механическую смесь углезодородов с сера-и кислородсодержащими органическими соединениями. Если бы это было так, то тогда элементарный состав смол, выделенных различными методами, различался бы в очень широких пределах. Между тем как сопоставление многочисленных данных анализов показывает, что такие характеристики, как отношение С Н, удельный и молекулярный веса, содержание кислорода и серы, а также сумма всех гетероэлементов, сохраняют довольно устойчивое постоянство для нефтей близкой химической природы, а отношение С Н — для смол большинства исследованных нефтей. Конечно же, полнота отделения углеводородов от смол в сильной степени зависит как от их химической природы, так и от совершенства применяемых методов разделения, что не может не сказываться в большей или меньшей степени на результатах анализов смол. [c.368]

Несколько отличные результаты были получены Стаднико-вым и Каштановым [29] при гидрогенизации сибирских богхе-дов. Хотя жидкие продукты были главным образом насыщенными циклическими углеводородами, кислородсодержащие соединения были нейтрального, а не фенольного характера. Авторы рассматривают богхед как полициклические карбоновые кислоты, п олученные полимеризацией ненасыщенных жирных кислот, ко-т орые содержались в жирах водорослей. Нейтральные кислород-с одержащие соединения рассматривались как кетоны, образо- [c.280]

Кислородсодержащие соединения в нефтях представлены нафтеновыми кислотами циклического строения (главным образом производными пятичленных нафтеновых углеводородов) и фенолами. Нафтеновые кислоты в процессах крекинга разрушаются, поэтому содержание их в газойлях пренебрежимо мало. Содержание фенолов не превышает 0,5%. Во фракциях каменноугольной смолы нафтеновые кислоты отсутствуют. Кислородсодержащие соединения здесь представлены полициклическими фенолами (а,р-нафтолами, фенантролом и др.) и гетероциклическими нейтральными соединениями (дифениленоксидом и ему подобными). Содержание их достигает 15%, что соответствует содержанию кислорода 2%. [c.8]

В качестве инициаторов применяют различные кислородсодержащие соединения, например перекись бензоила и другие органические перекиси. Кроме того, могут быть использованы неорганические галогениды, такие, как ЗпС14, различные соединения металлов, в частности тетраэтилсвинец, металлоорганические соединения щелочных металлов и полициклических углеводородов и ряд других соединений. [c.458]

Кислородсодержащие соединения. Основная часть кислорода, находящегося в нефти, входит в состав смолистых веществ, и только около 10 % его приходится на долю кислых органических соединений — карбоновых кислот и фенолов. Нейтральных кислородсодержащих соединений в нефтях очень мало. В свою очередь среди кислых соединений преобладают соединения, характеризующиеся наличием карбоксильной группы,— нефтяные кислоты. Содержание фенолов в нефтях незначительно (до 0,1 %) Исследование строения нефтяных кислот, выделенных из светлых фракций, показало, что карбоксильная группа чаще всего связана с остатками циклопентановых и иногда циклогексановых углеводородов и значительно реже с алкановыми радикалами. В более высококипящих фракциях найдены полициклические кислоты с циклоалкановыми, ареновыми и гибридными радикалами. [c.31]

В ходе исследования уточнен описанный в предыдущих работах режим получения соответствующих кислородсодержащих продуктов конденсации углеводородов с формальдегидом — формолитов (с использованием для их получения чистых и технических образцов полициклических углеводородов, вырабатываемых коксохимической промышленностью) разработана методика получения низкомолекулярных фенолфор-мальдегндных смол Н и Н и найдены условия конденсации формолитов с фенолом и смолами Н и Н, а также показана возможность использования возвратной серной кислоты и не вступившего в реакцию формальдегида. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология