Толуиловый альдегид, образование

Реакция Гаттермана — Коха. К реакциям конденсации относят и реакцию введения альдегидной группы в ароматическое ядро (реакция Гаттермана — Коха). Примером такой реакции может служить образование /г-толуилового альдегида при пропускании смеси окиси углерода и хлористого водорода в суспензию хлористого алюминия и полухлористой меди в толуоле [c.191]

Для о-толуилового альдегида напишите реакцию серебряного зеркала и реакции образования фенилгидразона и оксима. [c.149]

Окисление /г-толуилового альдегида [32] кислородом воздуха протекает легко даже в отсутствие катализатора, однако реакция идет главным образом по альдегидной группе с образованием /г-ТК, а содержание ТФК в продуктах реакции незначительно (табл. 3.7, опыты 1, 2). При достижении степени конверсии альдегида 80—85% наблюдается самоторможение реакции, которое связано, по-видимому, с появлением в реакционной смеси ингибиторов. Можно предположить, что при распаде надкислоты образуется крезол реакция (3.15)]. Эта реакция конкурирует с реакцией молекулярного превращения (3.16) п при высокой концентрации /г-ТА в начале процесса несущественна [c.104]

В присутствии солей брома или кобальта скорость реакции окисления /г-толуилового альдегида увеличивается незначительно (см. табл. 3.7), но торможение наблюдается на более глубокой стадии. В случае соли брома процесс прекращается после превращения всего брома в ковалентно-связанную форму или удаления его из зоны реакции, и механизм торможения такой же, как у некатализированной реакции. В присутствии ацетата кобальта образование /г-крезола мало вероятно и окисление сильно затормаживается лишь при степени конверсии /г-толуилового альдегида более 95%, т. е. в результате снижения концентрации -реагента. При инициировании реакции смесью солей кобальта и брома процесс существенно ускоряется и в окисление вовлекается метильная группа. [c.104]

Получение л-толуилового альдегида. Реакция карбонилирования толуола, представляющая собой разновидность реакции Гаттермана — Коха, идет через стадии образования комплексов толуола и л-толуилового альдегида с HF и BF3 [c.127]

В работе [18] при изучении термического окисления л-ксилола (процесс проводили при 90 °С и УФ-облучении) показано, что соотношение скоростей накопления альдегида и гидропероксида по результатам опытов сохранялось постоянным в ходе реакции, что позволило подтвердить ранее высказанное предположение о параллельном образовании л-толуилового альдегида и гидропероксида л-ксилола [19, 20]. В этом случае на начальных стадиях окисления л-ксилола основная часть л-толуилового 144 [c.144]

Константы скорости образования отдельных продуктов при 360 °С составляют для л-толуилового альдегида 1,98-10 л/(г-с), для [c.246]

В присутствии пятиокиси ванадия о-толуиловый альдегид окисляется во фталевый ангидрид, а также в о-толуиловую кислоту (побочный продукт — малеиновый ангидрид). Вариацией условий можно получить преимущественно один из указанных продуктов (более высокие температуры способствуют образованию фталевого ангидрида). Окисление о-толуиловой кислоты на пятиокиси ванадия приводит к образованию фталевого ангидрида [27]. [c.204]

Так, бензол окисляется в малеиновый ангидрид [71—84, 184, 186, 187], нафталин — во фталевый и малеиновый ангидриды [44, 96, 97, 110—119, 133, 183, 186, 276, 277. 290], антрацен— в антрахинон, фталевый и малеиновый ангидриды [121—123, 125—127, 186], ксилолы окисляются во фталевый, малеиновый ангидриды, толуиловый альдегид [70, 91—99, 247]. При осторожном ведении процесса можно получать на этих катализаторах также соответствующие хиноны бензохинон [85, 188], нафтохиноны. С образованием преимущественно фталевого ангидрида окисляется тетралин [188], малеинового — фурфурол [78, 146—149]. [c.544]

При. сравнении кинетических закономерностей окисления -ксилола и -толуилового альдегида при 150—220 °С на ко-бальт-марганец-бромидном катализаторах показано, что при получении кислот использование Со—Мп—Вг-катализатора более эффективно 110, 111]. Добавление солей щелочных металлов и алюминия к бромиду кобальта приводит к увеличению скорости окисления rt-толуиловой кислоты [111], добавки солей нИ келя, хрома, цинка, ртути, железа, меди, свинца, олова и др., не изменяя существенно общей скорости, снижают образование окрашенных смолообразных побочных продуктов. [c.41]

Для выяснения влияния состава катализатора на скорость и селективность реакции на различных стадиях окисления /г-ксилола изучалось окисление некоторых промежуточных продуктов (я-толуилового альдегида, /г-толуиловой кислоты), а также уксусной кислоты, являющейся реакционной средой. Установлено, что окисление /г-толуилового альдегида кислородом воздуха протекает легко даже в отсутствие катализатора. Реакция идет главным образом по альдегидной группе с образованием /г-толуиловой кислоты, содержание ТФК в продуктах реакции невелико (табл. 3.3). [c.151]

Введение катализатора-переносчика ионов марганца существенно интенсифицирует и процесс окисления на платиновом аноде -ксилола в толуиловый альдегид, который может быть синтезирован с выходом по току 95,5% [24]. При окислении смеси ксилолов в 50%-ной серной кислоте на свинцовом аноде в присутствии сульфата хрома процесс протекает с образованием продуктов более глубокого окисления — фталевых кислот [28]. [c.269]

Он заключается в присоединении окиси углерода к толуолу с образованием только пара-толуилового альдегида. В качестве катализатора используют трехфтористый бор в присутствии фтористого водорода. Основной недостаток — трудность регенерации ВРз и работа с НР. [c.40]

При анодном окислении изомерных ксилолов обнаружено много продуктов различного направления окислительного воздействия. При работе с свинцовым (с осадком РЬОа) анодом и оловянным катодом с диафрагмой и без нее в среде разведенной серной кислоты, в продуктах реакции преобладают образованные окислением метильной группы соответственного ксилола толуиловый альдегид (I) и изомерная фталевая кислота (II), наблюдаются также хиноны, образованные через посредствующую стадию фенола (кси-ленола) (III), с отщеплением метильной группы (IV) или с ее сохранением, но перегруппировкой в последнем случае промежуточно образуется диметилхинол (VI), перегруппировывающийся в диме-тилгидрохинон (VII), Окислительной конденсацией ксиленола (дегидрогенизацией) получается и дифенол (диксиленол) (V). [c.361]

При умеренных режимах ведения процесса, когда кадкисло-та не распадается и ее концентрация значительна, превалирует реакция надтолуиловой кислоты с толуиловым альдегидом с образованием п-толуиловой кислоты [c.24]

Способ получения ТФК заключается в карбонилировании толуола с последующим окислением образующегося л-толуилового альдегида [109]. Процесс включает две стадии. Вначале толуол подвергается карбонилированию оксидом углерода в присутствии катализатора, HF и BF3. В результате образуется л-толуи-ловый альдегид, который после отделения от катализатора и очистки окисляется кислородом или воздухом в уксусной кислоте с образованием ТФК- [c.127]

Гидрапероксид л-ксилола неустойчив и в ходе окисления подвергается различным превращениям [15—17] с. образованием л-толуилового альдегида, л-толуилового спирта и крезола [c.144]

Как правило, процесс окисления осложняется присутствием примесей, находящихся в и-ксилоле (о- и ж-ксилолы, этилбензол и др.). Изомеры ксилола вызывают образование побочных продуктов реакции (диме-тилфталата и диметилизофталата), а этил-бензол, окисляясь до ацетофенона, может конденсироваться с основным промежуточным продуктом реакции — п-толуиловым альдегидом, образуя производные пиранового типа, которые, как известно, являются ингибиторами процесса окисления и, кроме того, загрязняют конечный продукт. [c.161]

Окисление толуола изучено также на окислах молибдена и ванадия [195] и предложена схема его превращений на этих катализаторах (см. стр. 86). процесс идет по трем независимым направлениям образование бензойного альдегида (/), образование о-толуилового спирта (2) и окислительная димеризация (3) в фталевый ангидрид. Бензойный альдегид далее окисляется в бензойную кислоту, которая может декарбоксилироваться с образованием бензола, а бензол под влиянием воды и кислорода превращается Б фенол, хинон и малеиновый ангидрид. о-Толуиловый спирт окисляется в метилхинон и метильное производное малеинового ангидрида. [c.85]

В проточном реакторе при малых глубинах превращений 397] и в безградиентном реакторе [374] в широком диапазоне условйй изучено омисление о-ксилола на пятиокиси ванадия и ванадий-калий-сульфатном катализаторе. Основными продуктами были о-то-луиловый альдегид, о-толуиловая кислота, фталид и фталевый ангидрид. Концентрация малеинового ангидрида мала, позтому этот путь не учитывали в схеме превращения о-ксилола. Приняты обозначения о-ксилол — К о-толуиловый альдегид — ТА фталид — Ф фталевый ангидрид — ФА Хп и Уп—промежуточные поверхностные соединения, образующиеся при взаимодействии органичесмих веществ с кислородом поверхности катализатора 0 — поверхностные К0(н центрации к — константы скорости окисления промежуточных соединений к" — константы скорости образования этих форм. Для схемы реакции [c.245]

В присутствии высших окислов вольфрама, урана, циркония, тантала толуол и о-ксилол превращаются соответственно в бензальдегид и о-толуиловый альдегид, но активность этих катализаторов мала. Окисление замещенных пиридинов на трехокиси молибдена приводит к образованию пиридоина или его производных. Предполагается, что эти соединения получаются в результате конденсации образующихся пиридинальдегидов [9]. [c.203]

На рис. 2 приведены результаты опытов по изучению влияния концентрации п-толуилового альдегида в смеси на скорость его окисления при различных концентрациях стеарата кобальта. Из рис. 2 видно, что максимальная скорость окисления пропорциональна концентрации альдегида в степени /г. Значения скорости окисления, наблюдаемые в опытах с содержанием катализатора 1,0-10" , 1,5-10 и 2,0-10" молъ/л укладываются на кривую 2. Таким образом, кинетический порядок реакции относительно исходного альдегида, когда окисление протекает с предельной скоростью, равен 0,5. При переходе в область более низких концентраций катализатора эта величина изменяется. На рис. 2 показана также зависимость от концентрации альдегида в присутствии 0,12-10 молъ/л стеарата кобальта (кривая 1). Прямолинейный характер зависимости указывает на то, что в этих условиях кинетический порядок но альдегиду равен 1. С увеличением исходной, концентрации альдегида в реакционной смеси выход надтолуиловой кислоты проходит через максимум. Считают [4, 5], что при окислении альдегидов образование карбоновой кислоты происходит в результате взаимодействия промежуточного продукта, надкислоты, и исходного альдегида [c.149]

До сих нор в литературе еще не появилось подробного обсуждения кинетики этих реакций. Очень большую работу по окислению ксилола провели Паркс и Оллард [142]. 15 своей работе опи дали обзор предшествующей литературы и изучения зависимости выходов фталевого ангидрида и толуилового альдегида от ряда условий температуры, времени контакта, отношения ксилол/воздух и состава катализатора. В продуктах реакции авторы пе обнаружили малеи нового ангидрида. Они отметили, что. толуиловый альдегид можно получить только при соотношениях воздуха и ксилола от 1,5 до 5,0 более высокие соотношения способствуют образованию фталевога ангидрида. На некоторых катализаторах, в том числе на различных ванадатах металлов, можно получить смесь фталевого ангидрида и толуилового альдегида, тогда как на других катализаторах, в том числе на окислах циркония, молибдена и вольфрама, но-видимому, можно получить только толуиловый альдегид. Авторы сообщают, что максимальный выход фталевого ангидрида составлял только-18% (считая на пропущенный ксилол), хотя выход на превращенный ксилол составляет 50—60%, а в одном опыте доходил до 84%. Опыты проводились на пятиокиси ванадия в интервале температур 450—530° С при времени контакта несколько десятых секунды и весовом соотношении воздух/ксилол 3—60. [c.233]

Установка состоит из шести секций получение толуольного комплекса с НВЕ4 в реакторе с мешалкой образование комплекса га-толуилового альдегида разложение комплекса нагреванием в дистилляционной колонне с возвратом большей части регенерированных НЕ и ВГд в первую секцию и частично в секцию регенерации катализатора очистка га-толуилового альдегида ректификацией от толуола, примесей о-толуилового альдегида и триарилметанов дегидратация катализатора очистка отходящих газов и сточных вод. [c.232]

Элементарный анализ и определение молекулярного веса подтверждают формулу gHioOa, качественные реакции — наличие гидроперекисной группы. Положение последней доказано образованием при восстановлении -толилкарбинола, а при разложении в присутствии раствора NaOH —толуилового альдегида. [c.145]

Две молекулы о-толуилового альдегида под каталитическим действием циандетого калия вступают в реакцию конденсации с образованием производного бензоина [c.121]

При увеличении продолжительности реакции конверсия л-ксилола и скорость сопряженной с его окислением реакции декарбоксилирования возрастают. Идет более полное образование терефталевой кислоты через ряд промежуточных продуктов— альдегидов Сл-толуиловый альдегид, л-карбоксибензаль-дегид), накопление которых согласуется с повышенным содержа- [c.52]

Реакция окисления п-ксилола в присутствии кобальт-бромидного катализатора завершается через 12 мин, а присутствии марганец-бромидного катализатора конверсия я-ксилола через 30 мин достигает только 65% (рис. 3.12). На кинетической кривой изменения концентрации Со + наблюдаются два мак- симума, совпадающие по времени С максимальным накоплением в оксидате п-толуилового и ж-карбоксибензальдегидов (кривые 2 и 3 соответственно). При окислении л-ксилола в присутствии марганец-бромидного катализатора при 180 С на кинетических кривых накопления /г-толуилового альдегида и п-кар боксибензальдегида (кривые 2 и 3 ) четко выраженных максимумов не наблюдается, и оба продукта находятся в реакционг ной смеси в соизмеримых количествах. Отсутствие четкой ста дийности в образовании альдегидов согласуется с тем, что кривая изменения концентрации МпЗ+ не имеет экстремальных значений. Максимальное содержание окисленной формы катализатора обычно составляет 30 и 60% от используемых количеств [c.149]

Например, Ноулес и Норман [45] оценили влияние СН2Х-групп на нитрование а-замещенных толуолов. Они пришли к выводу, что изученная ими зависимость способности к сверхсопряжению от полярных эффектов обратна найденной Беккером для реакции образования циангидринов а-замещенных толуиловых альдегидов. [c.513]

Наилучщий выход альдегида (около 35%) получен из о-изо-мера. п-Толуиловый альдегид получается с выходом 30%, а ж-изо-мер — свыходом не выше 15% [147]. Кроме образования альдегида наблюдалось протекание ряда других реакций, обусловливающих относительно низкий выход альдегида. На стр. 342 представлена схема анодного окисления и-ксилола [149, 152, 168, 169]. [c.341]

При окислении о-ксилола па ванадиевых катализаторах [319, 320 ] процесс протекает в основном с образованием фталевого ангидрида С8Н4О3, о-толуилового альдегида СдНвО, фталида СдН Оз и продуктов глубокого окисления [c.147]

Жидкофазное каталипичеокое окисление углеводородов является цепным радикальным процессом [1]. В соответствии с механизмом реакция окисления сопровождается образованием ряда промежуточных и побоч,ных продуктов. Так, при двухстадийном окислении - ксилола в оксидате, кроме кислот обнаружены л-толуиловый оиирт, га-толуиловый альдегид, п-толуил-я-толуилат и др. [2, 3]. Окисление п-ксилола в среде уксусной кислоты позволяет получить терефталевую кислоту в одну стадию с высоким выходом [4, 5]. [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология