Оксицеллюлоза карбоксильных групп

Окисление целлюлозы. При действии на целлюлозу различных окислителей (влажный хлор и его окислы, перекись водорода, марганцовокислый калий) происходит постепенно окисление целлюлозы с образованием различных видов оксицеллюлозы. Окси-целлюлоза представляет собой смесь неизмененной целлюлозы с продуктами ее окисления. Оксицеллюлоза содержит вещества с альдегидными и карбоксильными группами она восстанавливает фелингову жидкость, окрашивается фуксинсернистой кислотой в малиновый цвет и часто растворяется в щелочах. [c.349]

Окислительные превращения целлюлозы приводят к образованию оксицеллюлоз, содержащих карбоксильные группы в различных положениях. Нами были получены [1, 2] окси-целлюлозы со звеньями следующей структуры [c.418]

При изучении указанных двух типов оксицеллюлоз было замечено, что их свойства несколько отличаются. Так, в случае оксицеллюлозы структуры I проскок катиона наблюдается быстрее, чем в случае оксицеллюлозы структуры II. Это может быть объяснено различным расположением карбоксильных групп в молекулах оксицеллюлоз. [c.420]

Кислый характер, особенно у оксицеллюлоз кислотного типа из-за наличия карбоксильных групп. [c.127]

Характер окисления целлюлозы зависит от pH среды и природы окислителя. В кислой и нейтральной средах образуются, как правило, оксицеллюлозы с преобладающим содержанием карбонильных групп. Эти препараты, имеющие свойства слабого восстановителя, называются оксицеллюлозами восстановительного типа. Для них характерны повышенны медные и йодные числа. При окислении в щелочной среде получаются окисленные целлюлозы, содержащие большое число карбоксильных групп. Такие целлюлозы обладают кислотными свойствами и называются оксицеллюлозами кислотного типа. [c.339]

По окончании окисления целлюлозу извлекают из раствора, промывают дистиллированной водой и погружают на 1—2 ч в 0,1 н. соляную кислоту. Затем оксицеллюлозу вновь промывают для удаления кислоты дистиллированной водой и высушивают на воздухе. Определяют выход оксицеллюлозы, содержание в ней карбонильных и карбоксильных групп, а также поглощение кислорода при окислении. Для определения количества кислорода, поглощенного целлюлозой, необходимо учесть самопроизвольное разложение гипохлорита во время реакции. С этой целью параллельно с рабочим проводят холостой опыт с таким же количеством раствора гипохлорита. Сразу же по окончании обоих опытов определяют концентрацию гипохлорита в каждом растворе. Для этого отбирают 20 мл раствора, вводят в него 20 мл 10 /о-ного йодистого калия, 25 мл 2 н. серной кислоты и титруют 0,04 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. [c.340]

Этот метод позволяет определить общее количество карбонильных групп, находящихся в оксицеллюлозе. Для раздельного определения альдегидных групп и кетогрупп препараты окисленной целлюлозы, содержапще карбонильные группы, могут быть окислены хлоритом. Все альдегидные группы при этой обработке окисляются до карбоксильных групп, а кетогруппы остаются без изменения. Зная общее количество карбонильных групп и определив количество карбоксильных групп, образовавшихся при окислении хлоритом, можно определить раздельно количество альдегидных групп и кетогрупп в препарате оксицеллюлозы. [c.303]

Определение содержания карбоксильных групп в сухой оксицеллюлозе [18—20] [c.71]

При проведении процесса окисления в нейтральной или кислой среде образуются оксицеллюлозы с большим количеством карбонильных групп. При окислении целлюлозы в шeJЮчнoй среде образуются оксицеллюлозы, содержащие большое количество карбоксильных фупп. Целлюлоза очень чувствительна к действию окислителей. Практически все препараты целлюлозы содержат в небольшом количестве карбонильные и карбоксильные группы. Примером могут служить данные, приведенные в табл. 6.2. [c.300]

Катионообменные свойства. Оксицеллюлозы вследствие наличия карбоксильных групп способны из растворов солей удерживать катионы многовалентных металлов, например кальция, железа, алюминия и др., что может приводить к повышению зольности технических целлюлоз. [c.127]

Применение различных спектроскопических методов, в особенности метода ИК-спектроскопии, позволило получить достаточно надежные результаты, мало зависящие от условий проведения эксперимента. Значительные исследования в этой области проведены Ермоленко [5]. Жбанковым [6], Никитиным [7] и др. Но следует подчеркнуть, что чувствительность метода ИК-спектроскопии уступает химическим. Современная методика приготовления целлюлозных препаратов для изучения спектров не позволяет исследовать образцы оксицеллюлоз с содержанием СООН-групп ниже 2%, так как при меньшем количестве карбоксильных групп требуется введение в препарат большого (свыше 0,5%) количества целлюлозы, что приводит к резкому увеличению светорассеяния, [c.467]

Количество методов, разработанных для определения карбоксильных групп в целлюлозе, измеряется десятками. Объясняется это тем, что, несмотря на кажущуюся простоту определения кислотных групп, при анализе приходится сталкиваться с рядом трудностей, вызываемых гетерогенностью системы, присутствием в целлюлозе катионов металлов, лактонных и эфирных групп, вредным влиянием углекислоты воздуха. При этом часто устранение одних мешающих факторов вызывает появление других, например, при вытеснении из оксицеллюлозы катионов металлов кислотой (для перевода карбоксилов в свободную кислотную форму) появляется возможность возникновения лактонных групп. [c.349]

Определение по количеству связанного красителя. Введение карбоксильных групп в молекулу целлюлозы резко повышает ее сродство к основным красителям и к аминам. Основные красители, в частности метиленовый голубой, при pH > 7 количественно реагируют с карбоксильными группами оксицеллюлозы. Это используется для определения содержания карбоксильных групп Определение количества красителей производится колориметрически (по изменению концентрации красителя в растворе после взаимодействия его с препаратами окисленной целлюлозы) или титрованием. Вебер ввел в этот метод изменение, заключающееся в том, что препарат оксицеллюлозы, после его обработки раствором метиленового голубого и промывки, обрабатывался [c.306]

Кровеостанавливающие материалы. Для решения этой важной для медицины (особенно для хирургии) задачи еще 25—30 лет тому назад предложено применение монокарбоксицеллюлозы — препарата модифицированной целлюлозы, в которой действием двуокиси азота первичные гидроксильные группы полностью или частично окислены до карбоксильных групп. Ионы, связанные с введенными в макромолекулу целлюлозы карбоксильными группами, взаимодействуют с функциональными группами белков, входящих в состав крови, вызывая их коагуляцию и быструю свертываемость крови. Однако монокарб-оксицеллюлоза мало устойчива к действию горячей воды, что исключает стерилизацию и повторное использование таких материалов. Это обстоятельство, а также сравнительная сложность проведения избирательного окисления целлюлозы в производственных условиях значительно ограничивают возможность практического использования этого продукта. [c.191]

Оксицеллюлоза, полученная путем окисления порошка целлюлозы нитрозными газами, содержит до 20% карбоксильных групп. Реагирует как катионит путем смешения ее с порошком целлюлозы можно получать препараты любой степени активности. Применение — см. стр. 915. [c.892]

Обратимое изменение оксицеллюлоз от бесцветных до желтых, когда их подвергают то высушиванию, то воздействию влажной атмосферы, напоминает поведение а-дикетонов и свидетельствует о том, что в них также присутствуют следы структуры (15) [59]. Однако общее карбонильное содержание оксицеллюлоз, получаемых с двуокисью азота, не является достаточно большим, чтобы его можно было с уверенностью определить по инфракрасным спектрам поглощения, позволяющим обнаруживать присутствие относительно больших количеств карбоксильных групп [63, 64]. [c.149]

Навеску оксицеллюлозы (2—3 г) помещают в смесь 50 мл 0,4 М. раствора хлорита натрия, 50 мл буфера (pH 3,5) и 100 мл воды и выдерживают примерно 12 ч при 25 °С. Продукт отфильтровывают, промывают холодной водой и оставляют на 30 мин в холодной соляной кислоте, после чего отмывают от кислоты большим количеством холодной деионизованной воды. Осадок промывают ацетоном, петролейным эфиром и высушивают. Определив количество карбоксильных групп и зная их содержание в пеокисленном образце, по разности между этими величинами находят содержание альдегидных групп в исходной оксицеллюлозе. [c.71]

На направление окисления некоторое влияние оказывает среда. В кислой и нейтральной средах обычно образуются окси-целлюлозы с преобладанием карбонильных групп. Их называют оксицеллюлозами восстановительного типа. При окислении в щелочной среде получаются оксицеллюлозы кислотцого типа с преобладанием карбоксильных групп. [c.126]

Конечный продукт реакции называется диальдегидцел-л ю л о 3 о й или периодатной оксицеллюлозой. При окислении диальдегидцеллюлозы двуокисью хлора, хлоритом или хлористой кислотой можно получить дикарбоксил целлюлозу с двумя карбоксильными группами при втором и третьем углеродных атомах. Следует отметить, что диальдегидцеллюлоза может содержать до 107о окисленных групп, находящихся в иных положениях, например, у шестого углеродного атома. [c.343]

Гндроксиламиновый метод имеет ряд недостатков, главным из которых является его малая специфичность гидроксиламин в слабокислой среде (при pH 5—6) реагирует также с лактон-ными группами. Кроме того, карбоксильные группы оксицеллюлозы должны быть предварительно нейтрализованы, обычно ацетатом кальция. Эти недостатки исключены в модифицированном методе Каверзневой и Саловой [9] путем снижения pH раствора до 3—4 с одновременной заменой водной среды спиртовой. При таком pH лактонные группы не вступают в реакцию подавляется также диссоциация карбоксильных групп, благодаря чему отпадает необходимость их нейтрализации (нейтрализация необходима лишь при очень высоком содержании СООН-групп). Следует отметить, что и гидроксиламиновый метод дает удовлетворительные результаты лишь при высоком содержании карбонильных групп. [c.346]

Радиолиз целлюлозы и древесины приводит также и к образованию кислых продуктов. Отмечено повышение кислотного числа при действии катодных лучей на бумагу и целлюлозу и у-излу-чения на древесину и ее компоненты В последнем случае содержание карбоксильных групп в древесине увеличивается с 0,32% для необлученного образца до 4,77% для образца, облученного 500 Мфэр. Около 50% кислых продуктов растворяется в воде, понижая до 3,15 pH водного экстракта образца, облученного 300 Мфэр. Среди кислых продуктов радиолиза не обнаружено летучих и уроновых кислот . Кислые продукты носят неустойчивый характер и распадаются после прекращения облучения при взаимодействии с кислородом воздуха При облучении целлофана быстрыми электронами дозой около 10 Мфэр заметно повышается его кислотность . Действие быстрых электронов приводит к образованию пз хлопковой целлюлозы оксицеллюлозы кислотного типа, что обусловливает повышение сродства облученного продукта к основным красителям . Отсутствие кислорода, введение антиоксидантов и наличие паров воды незначительно уменьшило падение прочности хлопковой пряжи под действием быстрых электроновПо данным Хэрмона кислород также не влияет на радиолиз хлопка и вискозы . В то же время отмечается , что при облучении у-лучами мерсеризованного хлопка и вискозного волокна во влажном состоянии их прочность снижается значительно больше, чем при облучении сухих образцов. С другой стороны, из табл. 10 следует, что кислород усиливает деструкцию полисахаридов и не влияет на содержание карбоксильных групп. [c.155]

ИЛИ карбоксильных групп. Точное определение содержания этих групп необходимо и для исследования механизма реакции окисления и свойств различных типов оксицеллюлозы. Этим объясняется большое количество работ, опубликованных (особенно за последние годы) по методике определения карбонильных и карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы. Систематическая разработка количественных методов определения содержания различных функциональных групп в препаратах окисленной целлюлозы проводится в последнее время Каверзневой Ею было впервые показано наличие оксикетонных и лактонных групп в препаратах окисленной целлюлозы и проведена большая работа по определению кетонных групп в этих препаратах (стр. 307). [c.301]

Препараты окисленной целлюлозы, содержащие остатки глюкуроновой кислоты, так же как и полиуроновые кислоты, будут выделять углекислый газ при кипячении с разбавленной НС1. По количеству выделившегося углекислого газа Morj T быть определены только карбоксильные группы в положении 6, т. е. образующие остаток глюкуроновой кислоты. Карбоксильные группы, находящиеся в положениях 2 и 3, незначительно отщепляются при кипячении оксицеллюлоз с разбавленной соляной кислотой. По данным Невеля 2 исследовавшего возможность выделения СОг при кипячении с 12%-ной соляной кислотой препарата дикарбоксилцеллюлозы (полученного окислением хлоритом диальдегидцеллюлозы), скорость отщепления карбоксильных групп, находящихся в положениях 2 и 3, в 10—20 раз меньше, чем карбоксильных групп в положении 6. Следовательно, путем парал- [c.308]

Дальнейшее подтверждение структуры (11) было получено окислением содержащейся в ней 2-, 3-гликолевой единицы водным перйодатом натрия, хотя благодаря побочным реакциям поглсщение окислителя превысило теоретическую величину в один моль на каждый остаток уронового ангидрида [60]. Полученный в результате диальдегид (12, К=СНО) при окислении хлористой кислотой дает полимер трикарбоновой кислоты (12, =СООН), а последний при гидролизе без предшествующего выделения дает винную кислоту с выходом 27% от теоретического. Поскольку эта кислота имеет цис- или мезоконфигурацию, она содержит четвертую и пятую спиртовые функциональные группы первоначальных глюкозных остатков, так как эти единицы были единственными, присутствовавшими в кислоте, имеющей цисконфигурацию, содержащую 1, 2-гликоль. Следовательно, винной кислоте соответствуют углеродные атомы оксицеллюлозы от третьего до шестого. Но периодатно-хлоритное окисление, несомненно, дает карбоксильную группу в третьем положении, и поэтому группа в шестом положении присутствовала до того, как было проведено окисление. [c.148]

Невелл [76] нашел, что69—106% карбоксильных групп в оксицеллюлс-зе, полученной с хромовой кислотой, может быть регенерировано в виде двуокиси углерода при стандартном определении уроновых кислот, а из перио-датных и периодатно-хлоритных продуктов (7, К=СНО и СООН) эта регенерация незначительна. Эти наблюдения показывают, что кислотность этой оксицеллюлозы в основном или полностью можно приписать присутствию единиц уроновой кислоты (11). Целлюлозы, окисленные трехокисью хрома в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, дали такой же результат как до, так и после повторного окисления хлористой кислотой [71]. Поскольку молярное отношение карбоксильных групп к карбонильным группам в целлюлозе и крахмале, жестко окисленных хромовой кислотой или трехокисью хрома, обычно больше 0,5 [71, 72], то окисление преимущественно происходит в шестом положении глюкозных остатков и идет по формулам от (14) до (11), но при значительной побочной реакции, протекающей по формуле (16) или (17). Кроме того, местное избыточное окисление, вероятно, вызывает модификацию отдельных глюкозных единиц. [c.151]

Хотя проведены многочисленные исследования по окислению целлюлозы щелочным, нейтральным и кислым гипохлоритом [66, 77—84], гипоброми-том [66, 76, 79, 85], перекисью водорода [78, 86—89], озоном [90, 91, 92], перманганатом [70, 79, 87, 88, 91, 93—98], кислородом и щелочью [98— 102], азотной кислотой [4, 47, 85, 87], сернистой кислотой при 150° [103] и другими агентами, результаты не дали достаточного представления о подробном строении получающихся при этом продуктов. Многие из них при кипячении с минеральной кислотой дают наибольшие количества фурфурола и двуокиси углерода [76, 96, 104] и, по-видимому, содержат структурную единицу (11), содержащую не более 40% карбоксильных групп в оксицеллюлозе, полученной с щелочным гипобромитом [76], а остаток, вероятно, представляет собой структуру формулы (7, К=СООН). Этот остаток может возникнуть при окислении соответствующего диальдегида, но его также можно получить при дальнейшем окислении кетонов (16) и (17), и поэтому появление этого остатка не доказывает, что начальное окисление происходит по избирательному периодатному пути. [c.151]

Реагент Сукне и Гарриса [133] представляет собой 0,01 н. раствор серебряной соли очень слабой кислоты или о-нитрофенола. После контакта с кислотной оксицеллюлозой примерно в течение дня потеря иона серебра из раствора указывает на содержание карбоксилов, т-нитрофенолят серебра является более эффективным, чем о-или р-изомеры, но зола с трехвалентным хромом оксицеллюлозы, полученной с хромовой кислотой, мешает определению, восстанавливая некоторые ионы серебра до металлического серебра [151]. Так же [69] ведут себя оксицеллюлозы, полученные с кислым гипохлоритом. С этими исключениями метод удовлетворителен для широкого использования с модифицированными целлюлозами и им можно определять самые незначительные количества карбоксильных групп [136]. Также было описано применение этого метода к оксикрахмалу [c.156]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксицеллюлоза карбоксильных групп: [c.300] [c.92] [c.407] [c.583] [c.585] [c.85] [c.463] [c.92] [c.1435] [c.1436] [c.1444] [c.1459] [c.1435] [c.1436] [c.1444] [c.1459] [c.349] [c.306] [c.307] [c.915] [c.915] [c.153] [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология