Железо как окислительно-восстановительные индикаторы

Диметилглиоксим образует с солями железа (II) и аммиаком интенсивно окрашенное в красный цвет комплексное соединение, которое используют в качестве окислительно-восстановительного индикатора. Реактив устойчив в границах pH от 5—6 до 10 он окрашен в красный цвет в восстановленной форме и в бледно-коричневый в окисленной форме. Переход окраски при потенциале Еа= = +0,25 В в буферном растворе с pH 9,2. Буферную смесь (70 мл концентрированного аммиака и 50 г хлорида аммония) растворяют в воде и разбавляют до 1 л. Индикатор применяют при титровании в аммиачной среде раствором гексацианоферрата калия Кз[Ре(СЫ)б] сульфидов, гидросульфитов (дитионитов) и др. [c.140]

Свойства. Синий мелкокристаллический порошок. Мало растворим в воде с образованием темно-синих растворов. Нерастворим в этаноле. Переход окраски от синей к желтой в интервале pH от 11,6 до 14,0. Применяют также в роли окислительно-восстановительного индикатора [в брома-тометрии и при титровании железом (III) олова (II)] о = =—0,296 В при pH 0. [c.269]

Окислительно-восстановительные индикаторы, окислительные потенциалы которых равны или превышают +0,76 в, широко применяются в практике. Их используют главным образом для титрования солей железа (Ре +е —2 Ее ). [c.189]

Окислительно-восстановительные индикаторы (для системы бихромат—железо) [c.486]

Различают 19 две группы окислительно-восстановительных индикаторов 1) вещества, специфически реагирующие с одной из форм окислительно-восстановительной пары с изменением окраски, и 2) вещества, которые сами подвергаются окислению и восстановлению и имеют различную окраску в каждой из двух форм. Первая группа, к которой можно отнести, например, крахмал, как индикатор на свободный иод, и тиоцианат — индикатор на ион железа (III), находит лишь ограниченное применение и не поддается общей теоретической интерпретации. Вторая группа, наоборот, имеет большое практическое значение и может быть рассмотрена с общей точки зрения. [c.370]

Мы здесь остановимся только на двух наиболее важных классах окислительно-восстановительных индикаторов, в основе которых лежат дифениламин и 1, 10-фенантролиновый комплекс железа (II). [c.371]

Титрование сульфатом церия (IV) было всесторонне изучено многими исследователями Пользуясь этим реактивом, можно выполнить почти все те титрования, которые проводятся перманганатом калия. Преимуществами этого метода являются 1) изменение валентности церия в результате титрования только на одну единицу, Се —СеИ 2) устойчивость как холодных, так и горячих растворов сульфата церия (IV) 3) возможность проводить титрование в присутствии соляной кислоты. Недостатком является отсутствие заметного изменения-окраски реактива при титровании, что требует или выполнения титрования потенциометрическим методом или применения окислительно-восстановительного индикатора, например ферроина [комплекса о-фенантролин-сульфат железа (II)]. Некоторые реакции титрования требуют также добавления катализатора — четырехокиси осмия. [c.219]

Окислительно-восстановительные индикаторы [1, 3, б, 7J изменяют цвет или интенсивность флуоресценции раствора в результате окисления или восстановления их молекул в зависимости от свойств люминофора флуоресцируют или его окисленная, иди восстановленная форма, илн та и другая. Значение потенциала, при котором происходит переход флуоресценции индикатора, зависит от кислотности среды. Предложены для применения следующие индикаторы этой группы а-нафтофлавон, риванол, родамин 6Ж, родамин С, трипафлавин, флуоресцеин, фосфин. При титровании растворами брома, иода или церия (IV), бромата, гипохлорита, перманганата можно определять железо (II) и олово (II), мышьяк (III),сурьму (III) и титан (III), ванадий (IV) и молибден (IV). [c.285]

До введения в аналитическую практику окислительно-восстановительных индикаторов хроматометрическое титрование железа (II) проводили с внешним индикатором Кз[Ре(СЫ),]. [c.395]

Изучено очень много веществ с целью использования их в качестве окислительно-восстановительных индикаторов. Детальное описание читатель найдет в соответствующих монографиях [12]. Мы остановимся только на двух наиболее важных классах окислительно-восстановительных индикаторов, в основе которых лежат дифениламин и 1,10-фенантролиновый комплекс железа(П). [c.319]

Это очень интересный вид индикаторов, представляющий большие возможности их использования. Применение их основано на следующем. Для каждого иона окислителя или восстановителя известны различные органические реактивы, применяемые в качественном анализе или в колориметрии. Комплексное соединение этого иона с одним из указанных реактивов и является окислительно-восстановительным индикатором. Примером может служить известное комплексное соединение железа (III) с роданид-ионами. Соединение это окрашено в красный цвет, при восстановлении оно обесцвечивается, при последующем окислении красный цвет снова появляется. [c.392]

Если титруют 0,1 н. растворы, то относительная ошибка, связанная с добавлением избытка перманганата, обычно ничтожно мала. Но если титруют 0,05 и. или 0,01 н. растворы или если титруемый раствор окращен, то приходится вводить поправку на холостой опыт. В таких случаях результат определения можно улучшить, применяя окислительно-восстановительный индикатор, например комплекс о-фенантролина с двухвалентным железом. [c.552]

Примечание. Окраску берлинской лазури можно использовать в качестве окислительно-восстановительного индикатора. Для этого перед началом титрования прибавляют 2—3 капли 2%-ного раствора хлорида железа (III). [c.1064]

Внутрикомплексное соединение Ф. с солями железа (II) применяют в аналитич. химии как окислительновосстановительный индикатор (ферроин), о=1 06. Восстановленная форма индикатора — темно-красная, окисленная — бледно-голубая. Предложены в качестве окислительно-восстановительных индикаторов ряд замещенных Ф. (ферроинов). Получают Ф. взаимодействием о-фенилендиамина с глицерином в присутствии серной к-ты и пятиокиси мышьяка. Реагент позволяет определять железо в сплавах, металлах, а также биологических объектах. [c.192]

Таким образом, при прибавлении в качестве катализатора I I и о-фенантролинового комплекса железа (II) в качестве окислительно-восстановительного индикатора удается превратить систему с благоприятной константой равновесия, но неблагоприятной скоростью в быстрый и точный объемный метод анализа. [c.235]

Титрование солями церия (1У) применяют для опреаелш1ия железа (Ii), олова (Г1), урана(1У) и многих органических соединений. Титруют солями церия(1 У), несмотря на то, что их растворы довольно интенсивно окрашены, в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов. [c.141]

Наиболее часто перманганатометрическое титрование проводят в кислой среде. При этом индикатором является сама система конец титрования определяют по интенсивной окраске перманганат-ионов, окраска которых xopouio различима при концентрации 10 моль/дм . При проведении титрования в очень разбавленных растворах индикацию конечной точки можно сделать более четкой, добавив в титруемый раствор перед концом титрования несколько капель окислительно-восстановительного индикатора, например дифениламин-/г-сульфоно-вой кислоты или сульфата трис(о-фенантролин)железа(П) (ферроина). [c.172]

В качестве окислительно-восстановительного индикатора используется комплекс о-фенантролина сульфата с железом (2 ") Fe( 12H8N2)3SO4 — Ферроин . [c.97]

Окислительно-восстановительное титрование. При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительновосстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности инструментальными методами. Например, если титровать смесь ионов Fe + и Fe раствором ЭДТА, то в первую очередь вступают во взаимодействие ионы Ре . Как только прореагирует эквивалентное количество комплексов с ионами Fe +, значение pFe для же.пеза (III) скачкообразно повышается, а окислительно-восстановительный потенциал резко падает. Поэтому точку эквивалентности можно фиксировать с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Титрование проводят при рН 3. При этой кислотности ионы Fe даже при значительном избытке ЭДТА остаются в растворе, так как кажущаяся константа устойчивости комплексоната железа (II) FeY незначительна. Железо (II) при pH >7 образует гидрокомплексы в растворе, в котором кроме Опционов не имеется других комплексообразующих анионов. [c.317]

Опыт I. Смешали 10,00 мл раствора метанола и 100,00 мл раствора дихромата калия, прибавили ж 100 мл конц. Н2804 и раствор выдержали в течение 30 мин. Затем избыток дихромата калия оттитровали раствором железа (И)-аммония в присутствии окислительно-восстановительного индикатора —дифенилами-носульфокислоты (окраска изменяется от красно-фио-летовой до бледно-зеленой). Объем раствора соли железа, пошедшего на титрование, составил 43,5 мл. [c.181]

Другой вид потенциометрического определения конечной точки, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании железа (П1) этилендиаминтетрауксусной кислотой путем измерения потенциала электродной пары Fe —Fe . При pH 3 F не связывается в комплекс с ЭДТА в процессе титрования, поэтому внезапное изменение концентрации Fe вблизи конечной точки сопровождается большой величиной изменения потенциала. Изменение потенциала можно также наблюдать и визуально — с помощью окислительно-восстановительных индикаторов, например вариаминового синего В и зеленого Бинд-шедлера [c.267]

Реальный потенциал ферроина можно в значительной степени изменить введением в ядро 1,10-фенантролина различных заместителей. Первым таким производным, предложенным в качестве окислительно-восстановительного индикатора, был нитроферро-ин — 5-нитро-1, 10-фенантролиновый комплекс железа (II). [c.373]

Очень неудобные и отнимающие много времени у аналитика внешние индикаторы теперь почти полностью вытеснены более удобными и не требующими продолжительного времени титрования внутренними окислительно-восстановительными индикаторами например, при титровании железа (II) внешний индикатор гексацианоферрат (III) калия заменен дифепиламинсульфонатом. [c.213]

В качестве окислительно-восстановительных индикаторов могут применяться органические вещества, которые изменяют окраску (или по-разному флуоресцируют) в зависимости от окислительно-восстановительного потенциала (ОВ-потенциала) системы. В дополнение к использованию этих индикаторов конечную точку титрования можно установить с помощью подходящей цветной реакции, позволяющей обнаружить одно из соединений, принимающих участие в определении [например, раствор крахмала, применяющийся в иодометрии тиоцианат, используемый при титанометрическом определении железа(III), и т. д.]. [c.343]

Стандартный потенциал данной индикаторной системы точно неизвестен, но опыты показали, что в не слишком кислых растворах резкое изменение окраски от бесцветной к фиолетовой ( с возможной промежуточной зеленой окраской) протекает при потенциале примерно 0,75 в. Стандартный потенциал систе мы Ре ++, Р++ равен 0,78, а системы СгзОт , Сг+ + + в кислой среде примерно 1,2 в. Таким образом, пригодный для данного титрования окислительно-восстановительный индикатор должен иметь стандартный потенциал около 0,95 в. Отсюда можно заключить, что дифениламин должен быть мало пригодным при титровании двухвалентного железа бихроматом в кислом растворе. Это действительно так и есть при титровании простых солей двухвалентного железа. На практике при титровании к раствору прибавляют фосфорную кислоту или раствор фторида эти вещества образуют с ионами трехвалентного железа комплексные ионы, что ведет к тому, что эффективный стандартный потенциал системы двух— трехвалентное железо снижается примерно до 0,5 в. Изменение потенциала при конечной точке титрования в таком случае будет примерно 0,6—1,1е, а следовательно, дифениламин, изменяющий свою окраску вблизи 0,75 в, оказывается удовлетворительным индикатором. [c.391]

С солями Ре + образует след, комплексный ион Fe( oH8N2) , интенсивно окрашенный в красный цвет этот комплекс осаждает анионы С104 ,Вг, J и др. применяется для цветных и микрокристаллоскопич. реакций на элементы, способные образовывать комплексные анионы (С(1, Zn, Та, Hg, В1 и др.). Применяют Д. для качеств, и количеств, определения железа комплекс Д. с Ре + применяют как окислительно-восстановительный индикатор (Яо = ЗЗ в). [c.566]

III) сильным восстановителем (Ti b) в качестве индикатора применяют K NS или NH4 NS, образующие с ионами железа (III) в кислой среде роданид железа Ре(СЫ5)з красного цвета. В точке конца титрования раствор становится бесцветным. Часто применяют специальные окислительно-восстановительные индикаторы, которые подобно индикаторам метода нейтрализации применяются для ряда окислительно-восстановительных методов, например, в перманганатометрии, иодометрии, броматометрия, цериметрии, а не только специально для одного какого-либо метода, как крахмал. [c.512]

Существуют, однако, окислительно-восстановительные индикаторы с большей величиной ц. К ним относится, например, фе-нилантраниловая кислота (предложена В. С. Сырокомским, В. В. Степиным, А. В. Кирсановым и В. П. Черкасовым ), имеющая =-f 1,08 в. С этим индикатором можно титровать (в сильнокислой среде) соль железа (II) бихроматом и без прибавления Н3РО4. [c.364]

Диметилглиоксимин двухвалентного железа. Шарло показал, что в щелочной среде диметилглиоксимин двухвалентного железа является обратимым окислительно-восстановительным индикатором. Соединение двухвалентного железа имеет интенсивно красный цвет соответствующее соединение трехвалентного железа практически бесцветно. Максимум чувствительности достигается при pH = 9,4, получаемом добавлением буфера ЫН40Н + NH4 1. При этом pH данный индикатор можно применять для титрования сульфидов и тиосульфатов раствором КзРе(СЫ)б. Изменение окраски происходит при потенциале, равном +0.25 вольта. [c.160]

В этой главе рассматриваются некоторые другие соединения, которые применяются в качестве индикаторов в комплексометрии. Название главы не особенно точно, так как под специфическими индикаторами здесь понимают не только вещества, характеризующиеся цветной реакцией с каким-нибудь одним катионом (как, например, салициловая кислота, роданид калия), но и вещества, которые могут иметь очень широкое применение в комплексометрии. Например, вариаминовый синий В, реагирующий в качестве окислительно-восстановительного индикатора только с трехвалентным железом с образованием окрашенной окисленной формы, может быть также использован в ряде косвенных определений и других катионов (обратное титрование хлоридом трехва-лентного железа). То же относится и к двум другим окислительновосстановительным индикаторам бензидину и 3,3 -диметил-нафтидину. Наконец, в эту главу включены и такие индикаторы, которые при некоторых определениях сильно конкурируют с основными индикаторами , но из-за короткого времени своего существования не получили значительного распространения. В следующих параграфах прежде всего рассмотрены окислительновосстановительные индикаторы, а затем остальные вещества, также образующие окрашенные комплексы, что позволяет их применять в качестве индикаторов. [c.347]

Механизм окисления в действительности не такой простой, как это показали в своем подробном исследовании Эрдэи и Бодор [107]. В кислых растворах (pH 2), если окислительно-восстановительный потенциал вариаминового синего В ниже 600 мв, образуется только вышеприведенная синяя форма индикатора. Такие синие растворы можно даже по прошествии нескольких часов восстановить до бесцветных. Через несколько дней синие растворы самопроизвольно обесцвечиваются, и тогда синюю их окраску нельзя вызвать даже при помощи сильных окислителей. В растворах с более низким окислительным потенциалом (400 мв) появляется красная окраска, которая обесцвечивается значительно медленнее, чем синяя. В этом случае также через некоторое время наступает окончательное обесцвечивание раствора. Следовательно, необходимо предположить существование двух форм индикатора — синей и красной, из которых последняя является продуктом необратимого окисления. Окислительно-Ессстанови-тельный потенциал бесцветного и синего вещества индикатора сильно зависит от pH раствора (690 мв при pH О и 375 мв при pH 6). Следовательно, это вещество можно считать хсрсшим обратимым окислительно-восстановительным индикатором, особенно для системы Fe +/Fe +. Благодаря этим свойствам вариаминовый синий В был предложен Флашкой [108] в качестве индикатора для комплексометрического определения железа. [c.348]

Окислительно-восстановительные индикаторы, потенциалы которых равны или превышают +0,76в.Индикаторы с о 0,76в широко при1Мбняются в практике. Их используют главным образом для титрования солей железа (Ре++++-е Ре++). Вод них методах три объемно-аналитических определениях к титруемому раствору прибавляют избыток сильного окислителя, а затем этот избыток оттитровывают раствором соли двухвалентного железа, а в других методах к анализируемому раствору прибавляют избыток соли двухвалентного железа и оттитровывают его каким-ли бо сильным окислителем. [c.230]

Некоторые окислительно-восстановительные индикаторы специфически реагируют с одной из форм окислительно-восстановительной пары с изменением окраски. К ним относятся, например, крахмал, как индикатор на свободный иод, и тиоцианат — индикатор на ион железа(111). Такие индикаторы находят ограниченное применение и не поддаются общей теоретической интер претации. [c.318]

Конец титрования можно определять потенциометрически или с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Подходящим индикатором здесь может служить комплекс о-фенантро-лина с двухвалентным железом. [c.555]

Сульфиты предварительно осаждают в виде сульфита бария и тогда они не мешают титрованию. Тиосульфаты не глешают. Конечную точку титрования находят с помощью окислительно-восстановительного индикатора — диметилглиоксимина железа (П). Метод рекомендуется для анализа смесей сульфидов, сульфитов и тиосульфатов. [c.993]

Дифениламин и его производные. Одним из первых известных истинных окислительно-восстановительных индикаторов был дифениламин С12НпЫ. Это соединение было предложено Кноном в 1924 г. для титрования железа(II) бихроматом. [c.366]

Окислительно-восстановительное титрование долгое время применялось только для определения хлорной воды и гипохлоритов. Многие химики, в том числе и Дальтон, пытались улучшить этот метод. Так, Дальтон [283] предложил применять стандартный раствор сульфата двухвалентного железа. Ионы Fe(II) при обработке раствором окисленной соляной кислоты (гинохлоритом) переходят в красную окись железа —окись Fe(III). Этот ненадежный метод использовался довольно долго, несмотря на то что Ф. Отто [284] предложил более удобное определение точки насыщения капельным методом с помощью железосинеродистого калия. Совершенствуя метод Декруазиля, Й. Й. Вельтер [285] применил для стандартизации раствора индиго газообразный хлор. В принципе этот прием был неудачным, поскольку, как установил Гей-Люссак [286], расход раствора гипохлорита зависит от скорости его добавления к индиго, но Велтер добавлял весь раствор гипохлорита почти сразу и потому получал довольно точные результаты. Вскоре Гей-Люссак нашел лучший метод титрования гипохлорита он предложил вести титрование мышьяковистой кислотой в присутствии индиго как окислительно-восстановительного индикатора. Этот метод положил начало применению в объемном анализе окислительно-восстановительных индикаторов. [c.143]

Метод основан на окислении сульфид-иона гексациа-ноферратом калия в щелочной среде (pH=9,4) [82, с. 798] в присутствии окислительно-восстановительного индикатора диметилглиоксимата железа (II) [102,, с. 115]. [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология