Иридий см с ПАН, методика

Приготовление эталонных образцов. Иридий растворяют под давлением (методика 201). Иридиевую губку получают из раствора способом, описан-ны.м для платины (методика 201), но температура полного восстановления металла должна составлять 1000°. (Для некоторы.т элементов-примесей, определяемых в иридии, методика получения эталонных образцов, основанная на растворении, упаривании до сухого остатка и восстановлении до губки неудовлетворительна, так как хлориды таких элементов, как висмут, свинец и цинк, при 1000° улетучиваются и частично теряются.) [c.324]

Подобные методики используют также для разделения и определения одного или более компонентов следующих смесей сурьма, свинец и олово свинец, кадмий и цинк серебро и медь никель, цинк, алюминий и железо родий и иридий. [c.428]

Имеются разработанные методики кулонометрического анализа для ряда неорганических веществ сурьмы, щелочных металлов, мышьяка, висмута, кадмия, хрома, кобальта, меди, галогенидов, индия, иридия, родия, железа, свинца, марганца, молибдена, никеля, ниобия, осмия, платины, палладия, плутония, полония, редкоземельных элементов, рения, рутения, серебра, селена, теллура, галлия, золота, олова, вольфрама, ванадия, цинка. [c.159]

Методика приготовления катализаторов [2, 3 состояла в поочередном нанесении и совместном восстановлении взятых компонентов. Все каталитические исследования проводили с веш ествами высокой степени чистоты [2]. Обращалось особое внимание на режим и полноту восстановления. Растворы хлоридов платиноидов с варьируемыми компонентами — рутением, осмием, родием и иридием — восстанавливались электролитическим водородом в следующем режиме на сахарном угле (Pd+Ru)- и (Pd-fЕЬ)-катализаторы — 3 ч прн 380°, (Pd-fOs)- и (Pd-f Ir) — 3 ч при 450° на двуокиси кремния и окиси алюминия (Pd-f Rh) — 2 ч и (Pd + Ru) — 3 ч при 450°. Катализаторы с варьируемым компонентом рением (взят раствор перрената аммония) восстанавливались на всех носителях в течение 3 ч при 420°. [c.60]

Осаждение тиомочевиной [17], Из раствора комплексных хлоридов и сульфатов рутений может быть выделен тиомочевиной в виде сульфидного соединения непостоянного состава. Осаждение ведут, согласно методике, приведенной для определения иридия (см. стр. 122). [c.127]

Методика отделения применима к следующим бинарным смесям палладий — никель, платина — никель, платина — медь, платина — железо, иридий — никель. [c.259]

Методики определения Со основаны на его электровосстановлении в водных и неводных средах на ртутном или платиновом электроде. Предварительно, если в анализируемом растворе присутствует Со ", его восстанавливают химически до Со [294, 295]. Электролитическое восстановление ионов иридия, так же как и ионов рутения, часто бывает осложнено реакциями гидролиза, полимеризации и катализа, протекающими одновременно с основной реакцией. На примере восстановления Ir" на фоне H I изучено влияние геометрии ячейки и расположения рабочего электрода и электрода сравнения на распределение потенциала и тока. Показано, что в зависимости от формы, размера и расположения электродов на некоторых участках рабочего электрода могут протекать побочные процессы, искажающие результат анализа [199]. Описано определение 1г в концентратах после отделения драгоценных металлов путем его восстановления на Pt-электроде до 1г" при Е = 0,25 В на фоне 0,2 М НС1 [180]. [c.62]

При титровании иридия (IV) восстановителями методика подготовки пробы к анализу сводится к следующему. [c.173]

Предложено много методик для отделения родия от иридия и их последующего гравиметрического определения. Эти методы основаны на восстановлении родия до двухвалентного состояния и осаждении его органическим осадителем. В качестве восстановителей применяют хлорид хрома (И), хлорид титана (П1) или хлорид ванадия(II) и, кроме того, различные органические серу-содержащие соединения, [c.26]

Джексон [123] предпочитает восстанавливать родий хлоридом хрома (II) и осаждать тиоацетанилидом. Иридий затем определяют в фильтрате тиомочевиной (методика 91), [c.26]

Этот реагент осаждает оба металла — родий и иридий. Для выполнения методики следует выпарить досуха раствор родия (III), содержащий 10 мг металла, в присутствии 1 г или менее хлорида натрия. [c.27]

Для определения малых количеств родия, выделенного из веркблея и загрязненного бором, двуокисью кремния, алюминием и т. д., можно применить модифицированный гидролитический метод, описанный в методике 90 для определения иридия. [c.32]

Метод селективного восстановления микрограммовых количеств родия н отделение его от иридия мелкодисперсным порошком сурьмы дает точные количественные результаты [124]. Иридий при этом восстанавливается только до трехвалентного состояния. Осаждение можно вести в сернокислой или солянокислой среде. В фильтрате сурьму отделяют от иридия, отгоняя ее выпариванием с серной кислотой. Однако метод испытан только для таких количеств родия и иридия, которые меньше предела, допустимого для гравиметрического определения. Подробности описаны в методике И. [c.33]

Тонкий порошок меди применяют для количественного выделения из растворов микро- и миллиграммовых количеств металлического родия. Хотя верхний предел концентраций не установлен, можно предполагать, что метод можно применять для граммовых количеств родия. Метод был предложен [122] для одновременного выделения родия и отделения его от иридия. Удаление избытка солей меди из раствора иридия легко осуществляется с помощью ионного обмена, так как медь присутствует в растворе в форме катионного, а иридий —в форме анионного комплекса. Разделение описано в методике 8. [c.33]

Иридий или его окислы можно перевести в растворимые соли различными методами. Для этой цели используют метод сплавления с перекисью натрия однако при этом в раствор вводится значительное количество солей, образующихся при растворении материала тигля. Инертность иридия хорошо иллюстрирует один из распространенных методов его определения [198] в присутствии платины, который заключается в плавлении на веркблей и в последующем избирательном растворении свинца в азотной кислоте и платины в царской водке (методика 38). [c.33]

При аналитическом определении иридия в природных соединениях при помощи пробирной плавки и т. д. металл может содержать значительные количества таких примесей, как кремний, алюминий, бор и др. Для подобных случаев можно рекомендовать следующую методику. [c.35]

Выделенный иридий иногда содержит свинец, однако следует учитывать, что метод с 2-меркаптобензотиазолом можно применять при содержании ограниченных количеств свинца. Результаты, полученные при этом осаждении, приведены в табл. 4. Отделение подробно описано в методиках 89 и 90. [c.36]

Как отмечалось ранее (IV, 134), при восстановлеиии А-трет-бутмлииклогексанона в г Н( -4-/77/ ( лгг-бутилциклогексанол Ил и ел н Дойль использовали трихлорид иридия. Одиако этот реагент долгое время не был доступен в новой методике [II в качестве катали- [c.222]

Восстановление циклогексанонов. Хенбест и Митчелл [2] детально описали метод восстановления замещенных циклогексанонов преимущественно в аксиальные спирты с использованием растворимого иридий-фосфитного катализатора. Катализатор получают in situ из И. т. и фосфористой кислоты (или легко гидролизуемого сложного эфира этой кислоты). По этой методике аксиальный спирт получается с выходом 96% и более. [c.134]

Для восстановления 4-трет-бутилциклогексанона до соответствующего г с-спирта Илиел и Дойль I2l использовали трихлорид иридия и вначале получили хорошие резулг таты (см. IV, 134)-. Однако позднее Илиел 131 отмечал, что из-за непостоянной растворимости продажного трихлорида иридия в НС1 эта методика не всегда воспроизводима . Затем он обнаружил, что трихлорид иридия можно с успехом заменить тетрахлоридом, Эту новую методику см. в разделе Иридия тетрахлорид (т. V, стр. 222). [c.516]

Исследовано комплексообразование иридия с ПАДЭАФ [106], ПААК [106], ПАР [106, 519] и ПАН-2 [856]. Для фотометрического определения иридия предложены ПААК [106] и ПАН-2 [856]. ПААК применяют только после отделения иридия от сопутствующих ионов. Методика определения не приведена. ПАН-2 применяют для определения иридия в присутствии родия, используя различие в максимумах светопоглощения комплексов этих элементов с ПАН-2. [c.154]

Столкнувшись с трудностью химического отделения родия от иридия Мак-Невин и Тутхилл [100] предложили для этого определения кулонометрическую методику. Они осуществляли отделение 6—30 мг родия от 60 мг иридия путем электролиза в 3,5М растворе хлористого аммония при потенциале —0,40 в. Было обнаружено, что осадок родия содержит окислы. Если вес осажденного металла должен служить мерой первоначальной концентрации родия, то этот осадок следует обработать водородом при температуре 450° С. [c.56]

Для того чтобы понять совокупность всех этих факторов, необходимо было решить вопрос о том, что же находится на поверхности катализатора в момент реакции и как изменяются лимитируюшие стадии процесса при гидрировании различного типа связей на промотированных катализаторах. Для решения этого вопроса был использован метод измерения потенциала катализатора в процессе гидрирования. При гидрировании на массивных электродах-катализаторах эта методика была разработана А. И. Фрумкиным и А. И. Шлыгиным [4] для водных кислых растворов. Однако в катализе чаше всего применяются мелкораздробленные порошки катализаторов, обладающие большой поверхностью и активностью. В нашей лаборатории было показано еще в 1949 г., что при интенсивном перемешивании и известном количестве порошка металла частицы его, взвешенные в растворе, так часто ударяются о вспомогательный электрод (например, платиновую проволочку), что навязывают последнему свой потенциал [5]. Позднее для порошка катализатора была снята и кривая заряжения [6]. Измерение потенциала порошка катализатора в процессе гидрирования в растворе дало возможность следить за концентрацией водорода и до известной степени непредельного соединения на поверхности. Таким образом, было изучено гидрирование самых разнообразных непредельных соединений на платине, палладии, никеле, родии, иридии и на некоторых их сплавах (Pt—Ni, Pd—Ni, Pt—Pd, Pd—Ag) при различных температурах и в разных растворителях (вода, спирт, растворы щелочей и ислот диоксан, гептан и др.). [c.180]

Если необходимо выделить иридий из растворов, содержащих органические вещества, последние разрущают выпариванием раствора с азотной и серной или хлорной и серной кислотами до паров серного ангидрида. После удаления окислителя осаждение тиомочевиной производят, как указано в методике. [c.123]

Чувствительность спектрофотометрического определения иридия по описанной методике составляет 1,6 мкг т1мл. Относительная ошибка определения иридия в количествах 4—50 мг не превышает 3-—4%. Закон Бера соблюдается в пределах концентраций от 1,6 до 160 мкг1мл иридия. Используют кюветы длиной [c.176]

Разработана методика полярографического определения 1—450 мкг1мл иридия на вращающемся Р1-элек-троде по волне восстановления 1гС1( —. Образующийся ион [1гС1еТ— окисляют раствором перекиси водорода в 6-н. НС1. Избыток хлора удаляют кипячением раствора. Определению не мешает большой избыток Як, Р1, Рй и Hg(iI). Ошибка определения 5,0% отн. [c.119]

Ряд работ выполнен по применению 1-(2-пиридилазо)-2-наф-тола (ПАН) в качестве экстракционного реагента в фотометрическом анализе. Определены константы распределения ПАН между водой и четыреххлористым углеродом (Ю4), между водой и хлороформом (105 4), а также константы кислотной диссоциации реагента (10 п>2). Установлен состав экстрагирующихся комплексов ПАН с марганцем, медью и цинком [57] и другими элементами. Выявлена оптимальная область рН образования и экстракции комплексов марганца, кадмия, ртути (II), галлия, железа и иттрия, составляющая 5—9 7—10 6—7,5 3,6—5 4—8 и 8,5—11,0 соответственно. Изучены оптические свойства экстрактов. Разработаны методики определения железа, марганца и никеля при их совместном присутствии [58], иридия и родия [59], иттрия в присутствии лантана и церия [58]. Предложена методика определения палладия в титановых сплавах [60]. Изучено отношение комплексов ПАН с редкоземельными элементами к различным органическим растворителям [61]. Имеются работы по применению 1-(2-пиридилазо)-резорцина, а также других пиридиновых азо-красителей в качестве экстракционных реагентов [62, 63]. [c.136]

Обычно эталонные образцы для пересчета радиоактивности в весовые единицы приготовляют в Национальной инженерной лаборатории путем растворения небольшой навески облученного исследуемого материала и usjvie-рения активности раствора (см. ниже). Однако эта методика оказалась непригодной для чугуна, содержащего иридий, вследствие плохой его растворимости. Применение в качестве калибровочных эталонов небольших твердых образцов чугуна считалось недостаточно надежным, так как наименьший [c.262]

Харитонова М. В. Определение марганца в чугуне и стали с помощью сурика. Зав, лаб., 1950, 16, № 7, с. 876—877. 6040 Хейфец Д. М. Методика определения и содержание минеральных и органических соединений фосфора в некоторых почвах Советского Союза. Почвоведение, 1948, № 2, с. 100—112. Библ, 36 назв. 6041 Хейфиц А. Л. Спектральное определение малых количеств иридия, платины и родия в палладии. [Доклад на 7-м Всес, совещании по спектроскопии], Изв, АН СССР. Серия физ,, 1950, 14, № 5, с, 696—697. 6042 Хейфиц А. Л. и Катченков С. М. Исследование платины на чистоту [спектральным методом. Доклад на Всес, конференции по спектроскопии, Ленинград, Декабрь 1946 г,], Изв, АН СССР. Серия физ,, [c.230]

Для иллюстрации методики и теоретических построений в анализе такого типа целесообразно рассмотреть относительно простую реакцию, например разложение ацетилена и этилена на иридии [2. 3]. Предварительное исследование поверхностной диффузии показало, что в ходе этой реакции осуществляется только диффузия I типа. Хемосорбированный слой неподвижен нри таких температурах, когда диссоциация была полной. Поэтому на острие можно дозировать нодтеняющее вещество с тем, чтобы обеспечить на всей эмиттирующей поверхности острия протекание диффузии I типа. Далее физически адсорбированный слой можно нагреванием привести в движение, обеспечивая равномерное заполнение поверхности. Кроме того, неподвижность адсорбата гарантирует, что изменение работы выхода действительно может служить мерой протекания реакции, не осложненной диффузией реагента с эмиттирующей поверхности острия. Если бы реагент был подвижен, то понадобилась иная техника дозирования, позволяющая исключить градиенты концентрации вдоль острия и несущей его нити. [c.195]

Авторы приводят следующие результаты очистки по предложенной ими методике. В исходном триамминтрихлориде родия содержалось 0,02% Pt и Pd, 0,02% Ir, 0,02% u и следы железа. После первой сульфитной очистки количество меди снизилось до 0,01%, найдены следы платины и железа, а палладий и иридий спектроскопически обнаружены не были. После второй очистки родий оказался спектрально-чистым. [c.235]

Разбавляют холодной дистиллированной водой до 200—300 мл, добавляют 0,5 мл профильтрованного раствора тиоацетани.чида (2 г реагента в 100 мл ледяной уксусной кислоты) на каждый миллиграмм родия, затем добавляют 2—5 мл 1,0 М раствора хлорида хрома (П). При добавлении реагентов раствор перемешивают, избегая окисления хрома (II) кислородом воздуха. Раствор оставляют на 2—3 час, время от времени помешивая его, затем фильтруют через фильтр из бумаги ватман № 44 (И см) и тщательно отмывают осадок родия разбавленной соляной кислотой (1 99). Фильтрат сохраняют для определения в нем иридия по методике 91. Осадок осторожно прокаливают, нагревают в токе водорода, охлаждают. Обрабатывают соляной кислотой в платиновой чашке и выпаривают досуха. Остаток смачивают соляной кислотой (1 99), фильтруют через фильтр диаметром 9 см из бумаги ватман № 44, промывают горячей водой, прокаливают и восстанавливают. Нагревают в токе хлора до 650—700, охлаждают, обрабатывают царской водкой (1 4) и фильтруют через фильтр из бумаги ватман № 44 (9 см). Оставшийся в осадке родий прокаливают, восстанавливают до металла и взвешивают. [c.27]

Гидролитический метод, которым пользуются в настоящее время, возник на основе больщого числа различных методик. Вначале он основывался иа получении трех- и четырехвалентиого родия. Мозер и Грабер [305] применяли окислительный гидролиз, используя бромид и бромат калия. Такие реагенты,как раствор гидрокарбоната натрия в бромной воде, возможно, осаждают гидратированную двуокись родия [306]. При pH около 7 различные карбонаты осаждают окись родия (П1) [307]. Имеются сведения, что в щелочной среде в отсутствие окислителей образуется соединение родия(1П), даже если вначале в растворе был четырехвалентный родий. С аналитической точки зрения лучшими физическими свойствами обладает зеленая гидратированная двуокись родия, и поэтому все приемлемые гидролитические методы включают применение окислителей при нейтрализации растворов родия. Бромат натрия признан хорошим окислителем, но приемы его прибавления и нейтрализации отчасти спорны. Мозер и Грабер [305] применяли бромат калия в почти нейтральном растворе, содержащем бромид, и полноту осаждения определяли по отсутствию запаха брома. Модификацию этого метода предложил Гилкрист [119]. Он пригоден для определения 10—25 мг родия или иридия. [c.31]

Раствор иридия, пропущеипый через катионит (см. методику 8), упаривают досуха. Для удаления бора добавляют несколько капель соляной кислоты и 10 мл чистого метанола, после чего снова медленно упаривают досуха. К остатку добавляют несколько капель концентрированной соляной кислоты и 50 мл воды. После этого иридий выделяют гидролитическим способом, описанным для родия в методике 88 (примечание 1). [c.36]

Гидратированную двуокись иридия фильтруют через фильтрующий тигель емкостью 2 мл, прокаливают и восстанавливают так же, как в случае родия. Затем металл хлорируют при 700°, растворяют в тигле и в трубке с помон1ью 100 мл 0,1 М соляной кислоты, иосле чего фильтруют. Фильтрат упаривают досуха, добавляют 5 мл воды, затем 2 мл раствора, содержащего 70 мг винной кислоты, и обрабатывают 2-меркаитобензотиазолом по методике 89 (примечание 2). [c.36]

И осажденпи гидратированной двуокиси осторожным подщелачи-ванием раствора до pH 6. Последнюю переводят в раствор одним из известных методов. При определении небольших количеств иридия (так же как при определении других платиновых металлов) получают завышенные результаты, которые частично можно исправить непосредственным отмыванием осадка. Метод гидролитического осаждения иридия подобен описанному выше для родия (методика 88). Табл. 5 иллюстрирует точность метода при определении миллиграммовых количеств иридия. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология