Полоса стандартное отклонение

Пример 24-1. Стандартные отклонения хроматографической полосы, связанные с несколькими независимыми факторами размывания полосы, составляют 0,013, 0,0024 0,0067 и 0,047 см. [c.504]

Разделенные компоненты исследуемой смеси из колонки попадают сначала в рабочую камеру катарометра, затем в атомизатор. Абсорбционный сигнал регистрируют в течение всего времени поступления вещества в атомизатор. О количестве каждого компонента судят по площади пиков на диаграммной ленте, измеряемой интегратором И-02, Аналитическая- линия 51 251,6 нм. Печь нагревают электрическим током до 2400 °С. При меньшей температуре значительно ослабляется сигнал. При большей температуре сигнал существенно не усиливается, но сокращается срок службы графитовой трубки. Для уменьшения размывания хроматографических полос при прохождении через атомизатор отдельных компонентов на расстоянии 15 мм от каждого конца печи просверлены вертикальные отверстия диаметром 1,5 мм. При содержании в пробе углеводородов, в 1000 раз превышающем содержание кремния, никаких помех не наблюдается. Градуировочные графики строят по синтетическим эталонам. Предел обнаружения трихлорсилана и триметилхлорсилана в пересчете на кремний составляет 2 мкг/г. Относительное стандартное отклонение единичного определения 5—33%. Селективность атомно-абсорбционного детектирования примесей кремнийорганических соединений в присутствии углеводородов более чем на 3 порядка лучше селективности при детектировании катарометром. [c.275]

Предположим, что стандартные отклонения а, 02,. .. измерений ширины хроматографической полосы, связанные с несколькими факторами размывания, равны 0,009, 0,007, 0,020 и 0,037 см. а) Чему равно стандартное отклонение измерения ширины полосы б) Каков вклад в процентах каждого фактора в общее значение [c.532]

Уравнение (8.26) показывает, что при равновесии макромолекулы собираются в полосу с концентрацией, характеризующейся гауссовым распределением относительно расстояния го со стандартным отклонением о. [c.125]

Данная погрешность представляет удвоенную величину стандартного отклонения пропущенные полосы [c.61]

Интенсивность полос рентгеноэлектронного спектра пропорциональна содержанию соответств. элемента в в-ве, что позволило разработать метод количеств, анализа гомогенных поверхностных пленок толщиной до 10 ям (т. к. фотоэлектроны имеют малую длину своб. пробега в тв. теле 1—3 нм при кинетич. энергиях 400—1000 эВ) с пределом обнаружения 0,1—1 ат. % и относит, стандартным отклонением 0,01—0,1. РЭС позволяет исследовать поверхность тв. тел (дефекты, сегрегацию, каталитич. и др. св-ва), изучать протекающие на ней процессы (адсорбцию, коррозию, окисление и др.), определять наличие пленок и их толщину (от [c.507]

Ширина полосы нри установившейся температуре определяется балансом сил дисперсии и сжатия, обусловленного наличием температурного градиента. Этот баланс при Тс выразится в единицах стандартного отклонения уравнением [c.343]

Положение полос поглощения указано в смг. Данные для класса соединений часто выражены с помощью среднего арифметического и стандартного отклонения (подробности следует смотреть в оригинальных работах). [c.480]

Укажем еще одно значение ширины полосы ст, соответствующее половине ширины полосы при Смакс/С = Уе и называемое в математике средним стандартным отклонением [c.52]

В общем, учитывая аддитивность дисперсий, а не стандартных отклонений, необходимо уменьшать число факторов, дающих наибольший вклад в размывание полосы, и работать с колонкой в таких условиях, когда имеется несколько факторов размывания, примерно равных по своим значениям. [c.521]

Если проба входит в колонку в объеме газа-носителя АУа с гауссовским распределением концентраций, то стандартное отклонение этого распределения можно выразить величиной Дисперсия распределения, равная квадрату этой величины, должна быть прибавлена к дисперсии полосы, соответствующей размыванию под действием обычных диффузионных процессов в колонке и равной [c.60]

Фотографии соответствующих экспериментальных интерференционных полос, полученных в поляризационном диффузометре в различные моменты времени, приведены на рис. 5.15а. Они могут быть использованы для вычисления стандартных отклонений о (а следовательно, и О) в соответствующие моменты времени. Наиболее удобно вычис лить эти величины следующими методами. [c.375]

Таким образом, в указанном приближении контур интерференционной полосы представляет собой гауссову кривую (5.35), стандартное отклонение которой однако, согласно (5.37), несколько больше стандартного отклонения о [см. (5.6)] распределения йс йх в растворе. [c.377]

ПОЛОС. Подобное же поглощение имеют пиколин и хинолин. Характер поглощения замещенных пиридинов в области обертонов 2000—1650 см зависит от количества и положения заместителя (рис. 49). Хорошо согласуются между собой данные о поглощении 2-алкилпиридииов при 1960 и 1755, 4-замещенных (1942 или 1950—1920 m 1) и 3-замещенных при 1930—1905 см 1. Это поглощение обусловлено обертонами, которые наблюдаются также в бензолах. В области 1650-1350 см наблюдаются 4 полосы валентных колебаний кольца, частоты которых несущественно зависят от количества и положения заместителей пиридина. Эти четыре полосы (иногда 5) соответствуют колебаниям 8а, 86, 19а, 196 (рис. 50, табл. 93). Обычно с изменением природы заместителей частоты колебаний кольца изменяются сложно, поэтому в табл. 93 приведены интервал частот, либо среднее значение и стандартное отклонение. Иногда такое изменение поддается корреляции. Например, частота полосы вблизи 1600 см 1 у 2-замещенных пиридинов уменьшается нри переходе от сильных электронодонорных заместителей к сильным акцепторам, что отра- [c.148]

Рассчитайте параметры градуировочной модели на основе уравнения 12.2-2. По уравнениям 12.2-9 и 12.2-10 рассчитайте остаточное стандартное отклонение и стандартное отклонение метсдики. Начертите градуировочный график, график остатков и доверительную полосу для концентраций (уравнение 12.2-12). Можно ли считать данную мсдель удовлетворительной Проявляют ли остатки тенденцию к закономерному изменению [c.476]

Если 5 меняется приблизительно пропорционально числу измерений, то общепринятым параметром сравнения является коэффициент ва-риации, или относительное стандартное отклонение, равное хДистинное значение). Для иллюстрации в табл. 6.4 (а) представлена статистическая обработка результатов измерений полосы поглощения твердого вещества двумя операторами в двухмесячный период. Из этих результатов можно оценить вероятные ошибки измерения, в том числе и инструментальные, каждого из операторов и сравнить их (другой проверкой), чтобы увидеть, действительно ли имеется значительная разница. Повторяя измерения с растворенными образцами, можно добавить стадии взвешивания и растворения, как в табл. 6.4 (б). Аналогично обрабатываются другие аналитические измерения. Отсюда можно сделать заключения относительно погрешности каждой стадии анализа. [c.264]

Теория Jq)oмaтoгpaфии должна не только объяснить, но и количественно оценить статистически обусловленное размывание хроматографической полосы. Размывание, приводящее к перекрыванию хроматографических пиков, происходит как в колонке, так и вне ее (внеколоночное размывание). Причины размывания соединений в хроматографической колонке подробно рассмотрены при изложении теории теоретических тарелок (см. разд. 8.4.1) и кинетической теории (см. разд. 8.4.2). Внеколоночное размывание происходит в устройстве ввода пробы, коммуникациях от устройства ввода пробы до колонки и от колонки до детектора, а также в самом детекторе. Теория хроматографии позволяет оценить вклад каждого из этих факторов в размывание полосы, т. е. ширину пика, =. Стандартное отклонение пика (а) ипи дисперсия (а ) являются результирующими всех случайных процессов на молекулярном уровне, вызывающих размывание. Дпя распределения Гаусса эффективность колонки (Я, М) связана с дисперсией. ВЭТТ может быть определена как дисперсия на единицу длины колонки ( , мм) [c.280]

Ветсель, Роберсон и Крелль [1] анализировали смеси анилина и Ы-этиланилина с содержанием до 99% каждого из этих соединений, используя обертонную и комбинационную полосы поглощения, обусловленные колебаниями связи N — Н, при 1,49 и 1,97 мкм соответственно. Величина стандартного отклонения для полученных результатов не превышала 1%. Они рекомендовали применять этот метод и для анализа других смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Ломан и Нортеман [2] расширили область применения этого метода, включив в нее алифатические амины, и анализировали первичные амины, используя характерную для них комбинированную полосу поглощения при 2,023 мкм. Вторичные амины определяли по их первой обертонной полосе поглощения при 1,538 мкм, обусловленной валентными колебаниями связи N—Н. Получаемое в этом анализе значение поглощения корректировали с учетом поглощения первичных аминов при той же длине волны. Амиды, нитрилы, спирты и сложные эфиры с концентрациями до 10% в смеси аминов не мешали анализу аминов. Для третичных аминов заметного поглощения в этих областях спектра не наблюдалось. [c.264]

Воспроизводимость визуальных измерений в случае цветных реакций может иметь погрешность от 10 до 50 %. Поэтому в ряде случаев такие методы следует рассматривать как полуколичественные. Возьмем данные о воспроизводимости результатов при использовании индикаторных бумаг. Воспроизводимость оценивают величиной относительного стандартного отклонения Были использованы различные способы определения концентрации тестируемых компонентов. В области нижних границ опредетаемых содержаний наименьшее значение Sr получено для тест-титрования и при использовании тест-трубок ( 0,1). При определении концентрации по длине или площади окрашенной или обесцвеченной зон бумажных тест-полос получены значения Зг < 0,3, а при визуальной оценке интенсивности окраски жидкости 8г < 0,4. Р1аименее точно определяется концентрация по интенсивности окраски реактивных бумаг Зг < 0,5). Приведенные значения 5, получены на реальных объектах при минимально определяемой данным способом концентрации при надежности 0,95. При больших значениях определяемых концентраций величина имеет, как правило, меньшее значение. Создание более совершенных портативных приборов для измерения коэффициентов диффузного отражеши тест-форм позволяет значительно улучшить воспроизводимость определений (5 < 0,08). Здесь используется зависимость от концентрации функции Гуревича— Кубелки— Мунка = (1 где [c.211]

I = 1,2 Е т и Дтнабл изображэны в виде полос для учета разброса при экспериментальном определении величин Rf. Стандартное отклонение от Д/ набл составляет в случае хроматограмм в тонких слоях и на бумаге [c.114]

При использовании таблеток с КВг возможно несколько источников ошибок. Иногда имеет место обмен ионов. Небольшие количества воды в КВг могут присоединяться к гидратирующимся соединениям, что может приводить к смещению во времени некоторых полос поглощения. Это наблюдалось при анализе углеводов [21 ]. Для полного обезвоживания порошка КВг его необходимо прогреть при 650 °С. Томпсоном [244] было показано, что интенсивность полос поглощения воды в таблетках с КВг пропорциональна ее содержанию только при полной прозрачности таблеток. Обычно наблюдается два типа воды, присутствующей в разных количествах а) адсорбированная пленка толщиной в несколько молекул и б) агрегированные молекулы воды. Таблетки из КВг, приготовленные при относительной влажности атмосферы О—10%, остаются прозрачными более трех месяцев. Таблетки, приготовленные при относительной влажности 10—16%, мутнеют через 7 дней. Равновесие устанавливается через 22 дня, когда таблетки становятся совершенно непрозрачными. Таблетки, приготовленные при относительной влажности 20%, очень сильно рассеивают свет в интервале длин волн 2—5 мкм полосы поглощения воды при этом становятся настолько малоинтенсивными, что полоса при 6,1 мкм едва различима. Сообщают также о явлениях переноса воды в таблетках [244 ]. Так, в ИК-спектре таблетки, приготовленной из КВг, выдержанного в течение 1 ч в атмосфере насыщенного водяного пара и растертого затем с ЫазНР04, обнаружили полосу поглощения, соответствующую NaaHPOi-2Н2О. Брегер и Чендлер [34] использовали этот метод для определения воды в горных породах, кроме глинистых минералов. Поглощение при 2,96 мкм соответствует количеству связанной воды относительное стандартное отклонение составляет 0,0026. [c.393]

Разработана также непламенная методика определения меди в бензине. Использован СФМ Перкин-Элмер , модель 403 с ЭТА HGA-2I00 и дейтериевым корректором фона, спектральная полоса пропускания монохроматора 0,7 нм, ток лампы полого катода 10 мА, аналитическая линия Си 324,8 нм. Эталоны (О—0,25 мкг/мл) готовят растворением сульфоната меди в изооктане. Пробы бензина разбавляют изооктаном в три раза, при содержании меди свыше 0,75 мкг/мл степень разбавления увеличивают так, чтобы концентрацию меди довести до значения меньше 0,25 мкг/мл. Установлен следующий режим работы атомизатора. В печь, нагретую в течение 10 с до 50 °С, вводят 50 мкл образца и сушат 5 с, затем температуру повышают за 15 с до 100 °С и выдерживают 5 с. После этого проводят атомизацию 9 с при 2500 °С. Печь непрерывно продувают аргоном. Относительное стандартное отклонение 1,9% [278]. [c.167]

Для исследования свинецорганических соединений использованы газовый хроматограф Микротек 200 и СФМ Перкин-Элмер , модель 403 с атомизацией свинца в водородном пламени [387]. Стеклянная колонка хроматографа длиной 1,8 м и диаметром 6 мм заполнена хромосорбом с размером частиц 147—175 мкм с 3% фазы ОУ-. Расход газа носителя 70 мл/мин, температура испарителя 150 °С. Температурная программа сначала 50 °С в течение 2 мин, затем повышение со скоростью 15°С/мин до 150 °С. Хроматограф связан с атомизатором посредством трубки из нержавеющей стали с наружным диаметром 2 мм. Атомизатор представляет собой кварцевую трубку длиной 40 мм, с внутренним диаметром 7 мм с открытыми концами. На трубку намотана спираль для электронагрева. В средней части атомизатора перпендикулярно к нему приварена другая трубка длиной 80 мм и диаметром 5 мм. В нее вставлена трубка из нержавеющей стали от хроматографа. В боковую трубку подается водород со скоростью 135 мл/мин. Рабочая температура атомизатора во время горения водорода устанавливается ца уровне 1000 °С путем регулировки напряжения питания электронагревателя. Атомизатор крепится над горелкой. Аналитическая линия РЬ 217,0 нм, ток ЛПК 8 мА, спектральная полоса пропускания 0,7 нм. Для учета фона использован дейтериевый корректор. О количестве свинца в каждой фракции судят по площади пиков, определяемым электронным интегратором. Четко разделяются и детектируются ТМС, ТМЭС, ДМДЭС, МТЭС и ТЭС. Предел обнаружения свинца составляет 0,1 нг. При содержании в пробе 5 нг свинца относительное стандартное отклонение составляет 10—15%. [c.269]

См. рис. 1, стр. 479. В таблице указаны среднее арифметическое значение частоты и стандартное отклонение или интервал частот стрелка показывает, что в данном интервале частоту полосы можно коррелировать с электронной природой заместителя, причем частота, стоящая слева, соответствует соединениям с сильными электронодоиорными заместителями, а справа —соединениям с сильными электроно-акцепторными заместителями. - [c.579]

Для идентификации анионов методом ИК-спектроскопии применен нитрон. В спектрах поглощения нитрата нитрона наблюдаются характеристические полосы при 1370 и 1337 см . Разработан количественный метод определения нитратов, основанный на поглощении в области 1370 см [100]. При определении миллиграммовых содержаний нитрата относительное стандартное отклонение составляет около 5%. Определению не мешают двукратные содержания NO2, lOi, ВгОз, СЮз", Сг04, Ю и Г. Изучена возможность определения нитрита методом ИК-отражательной спектроскопии [101]. [c.133]

Дифференцирование уравнения (6) дает наклон касательной в точке перегиба i axwr ( ,max — максимальная концентрация для ступени, Wi = ot /2n), при этом стандартное отклонение ot для фронтальной полосы определяется при 0,159с,щах и 0,841с,шах соответственно. Значение Wt получают графическим путем из расстояния между точкой пересечения касательной в точке перегиба с нулевой линией и продолжением плато сту- [c.374]

Под действием силового поля ультрацентрифуги в смеси двух низкомолекулярных растворителей с различными плотностями устанавливается градиент плотности. Если в таком смешанном растворителе проводят центрифугирование полимерного образца, то макромолекулы собираются на таком уровне столбика жидкости, где плотность среды равна эффективной плотности полимера. Подобной тенденции макромолекул собираться в данной области градиента плотности препятствует броуновское движение, которое обусловливает концентрирование макромолекул в полосе с шириной, обратно пропорциональной- молекулярному весу полимера. Месельсон с сотр. [74] показал , что концентрационное распределение в условиях равновесия макромолекул одного типа при постоянном градиенте плотности описывается гауссовой кривой со стандартным отклонением а, обратно пропорциональным корню квадратному из молекулярного веса полимера [c.242]

Если полимерный образец неоднороден по молекулярным весам, но однороден по эффективной плотности макромолекул, то наблюдаемая в условиях равновесия полоса полимера является суммой многих гауссовых кривых с совпадающими центрами распределений, каждая из которых характеризуется стандартным отклонением, связанным с молекулярным весом макромолекул данной длины по уравнению (8-64) . По моментам такой составной кривой можно определить различные типы средних молекулярных весов [74, 76]. В связи с невозможностью выполнения идеальных условий в каждой точке градиента плотности, установившегося в смеси растворителей, всегда оказывается необходимым проводить экстраполяцию кажущихся молекулярных весов, определенных описанным способом, к бесконечному разбавлению. Хермане и Энде [76] показали, что при ультрацентрифугировании полистирола в идеальной смеси растворителей (циклогексанол и четыреххлористый углерод) линейной экстраполяцией (1/А/ )каж и (-Мги)каш к нулевой концентрации можно с удовлетворительной степенью точности получить величины молекулярных весов. В смеси указанных растворителей кая<ущаяся плотность полистирола в значительной мере зависит от избирательной адсорбции полимером хорошего растворителя. Удовлетворительные величины молекулярных весов не удалось получить таким способом для смеси хороших растворителей. Параметры предполагаемых функций распределения можно определить с помощью полученных этим методом средних величин молекулярных весов, но тем не менее детали кривой распределения по молекулярным весам нельзя воспроизвести вследствие ограниченности количества моментов кривой. [c.243]