Взаимодействия на неполярных неподвижных

Относительная летучесть определяется не параметрами хроматографической колонки, а давлением паров разделяемых веществ и изменяется лишь с температурой колонки. Иначе обстоит дело с селективностью. Она определяется исключительно природой неподвижной фазы и ее взаимодействием с разделяемыми веществами. Температура, как правило, оказывает незначительное влияние на селективность. В неполярных неподвижных фазах коэффициенты активности веществ одного гомологического ряда или химически близких веществ часто одинаковы по величине. Таким образом, второе [c.39]

Рис. 3.1 иллюстрирует эти эффекты. Он показывает анализ смеси винилиденхлорида (пар полярного веш,ества, температур-а кипения 37,5 °С) с двумя углеводородами 2-метилпентаном (температура кипения 60°С) и циклогексаном (температура кипения 81 °С). На апиезоне М — неполярной неподвижной фазе — коэффициенты активности по суш,еству регулируются размерами молекул и порядок элюирования соответствует повышению температуры кипения. На 3,3 -оксидипропионитриле — сильнополярной фазе — винилиденхлорид сильно удерживается за счет полярного взаимодействия и элюируется последним. [c.78]

Из-за неполярной природы веществ сравнения, взаимодействие которых с неподвижной фазой ограничивается лишь дисперсионными силами, воспроизводимость и надежность индексов удерживания снижаются по мере увеличения полярности неподвижной жидкости и компонентов пробы. Для колонки с неполярной неподвижной фазой (апиезон Ь) Ковач вывел соотношения между температурой кипения кип в градусах Цельсия при нормальном давлении и индексом удерживания вещества при 130 °С, которое можно сопоставить с правилом Трутона. Ниже приведены эти соотношения для некоторых классов веществ [c.22]

Параметры хроматографической колонки не влияют на относительную летучесть. Последняя обусловлена давлением пара разделяемых веществ и зависит лишь от температуры. Иначе обстоит дело с селективностью. Она зависит исключительно от природы неподвижной фазы и ее взаимодействия с разделяемыми веществами. Как правило, температура оказывает незначительное влияние на селективность. В случае применения неполярных неподвижных жидкостей для одного гомологического ряда или для близких по химическому строению веществ коэффициенты активности обоих компонентов часто равны между собой. Второе слагаемое в уравнении (22), характеризующее селективность, в данном случае равно нулю, и относительное удерживание, т. е. селективность, определяется лишь относительной летучестью. Разделение происходит точно таким же образом, как в процессе перегонки смеси веществ, имеющих разные давления паров. [c.56]

Увеличение размера молекул неполярной неподвижной фазы приводит к уменьшению величины удерживания анализируемых веществ [1] как неполярных, способных лишь к дисперсионным взаимодействиям, так и полярных, если основной вклад во взаимодействие с неполярной фазой вносят также дисперсионные силы (табл. III.1). Иа примере углеводородных газов подобные выводы были сделаны Вигдергаузом и Андреевым [2]. [c.116]

Для атомных групп, встречающихся в парафинах, значения О в относительных величинах следующие СНз — 5,7, СНз — 4,6, СН — 3,5. Цена такой единицы дисперсионного взаимодействия составляет около 0,35 ккал/моль при использовании неполярных неподвижных фаз (типа пентадекана и сквалана). Эти данные получаются при делении скрытой теплоты растворения углеводорода в неподвижной фазе на его показатель дисперсионного взаимодействия (Д). [c.28]

Учет пространственных эффектов позволяет объяснить изменение величин удерживания на неполярной неподвижной фазе в ряду соединений, полученных замещением метиленовых групп в циклогексане атомами кислорода. При замене метиленовой группы с молекулярной рефракцией 4,6 см эфирным кислородом (молекулярная рефракция 1,6 должно произойти резкое уменьшение величин удерживания этих соединений. Однако этого не происходит, поскольку при введении в молекулу атомов кислорода увеличивается число взаимодействий (Н—0) и уменьшается число взаимодействий (И—Н),. [c.132]

Порядок выхода компонентов зависит от природы самих компонентов и полярности растворителя. Так, на колонке с 7,8-бензохинолином н-гексан и циклопентан не разделяются, на колонке с трифенилфосфатом и 1-нафтиламином -гексан выходит перед циклопентаном, а на всех остальных неподвижных фазах — после него. Аналогичная картина наблюдается для циклогексана и н-гептана. Это объясняется, по-видимому, ориентационным взаимодействием между неподвижной фазой (трифенилфосфат и 1-нафтиламин) и нафтеновыми углеводородами. Эффект ориентационного взаимодействия способствует более прочному удерживанию бензола по сравнению с циклогексаном, н-гептаном и метилциклогексаном на колонках с 1-бромнафталином, 7,8-бензохинолином, 1-нафтиламином и трифенилфосфатом. Перечисленные соединения относятся к полярным неподвижным фазам. На неполярной (вазелиновое масло) и слабо полярной неподвижных фазах (дибутилсебацинат) компоненты выходят в соответствии г температурами кипения. [c.108]

Зависимость 1д от обратной абсолютной температуры на всех этих неподвижных фазах имеет прямолинейный характер. На рис. 2 приведена полученная зависимость для апиезона N. На основании этой зависимости определены термодинамические характеристики процесса растворения анализируемых веществ в неподвижных фазах — теплота растворения AHs, избыточная теплота растворения АН 7 , свободная энергия Л/ 8 и энтропия растворения А55 (табл.1). На неполярных неподвижных фазах главную роль в межмолеку-лярном взаимодействии при растворении играют дисперсионные силы Лондона, возрастающие с увеличением размера молекул поэтому теплоты растворения, свободные энергии и энергии растворения повышаются в порядке увеличения молекулярных весов или температур кипения аминов. Так как исследованные вещества принадлежат к разным гомологическим рядам с различной структурой, четко выраженной линейности при этом не наблюдается, хотя в рядах пиразина и пиперазина прямолинейная зависимость соблюдается точно. Как показывает расчет, избыточные теплоты растворения аминов в неполярных жидких фазах имеют положительные величины, что указывает на отсутствие специфического взаи- [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология